氨基酸酰胺衍生物及其作为农药的应用制造技术

式（Ⅰ）化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ａ代表单键或任选取代的亚烷基， Ｑ↑［１］、Ｑ↑［２］、Ｑ↑［３］相同或不同且各代表氧或硫， Ｒ↑［１］代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基烷基、芳基、杂环基烷基或杂环基， Ｒ↑［２］、Ｒ↑［５］相同或不同且各代表氢或各任选取代的烷基， Ｒ↑［３］代表氢、或代表各任选取代的烷基或环烷基， Ｒ↑［４］代表各任选取代的烷基或环烷基，或 Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］同与之相连的碳原子一起形成任选取代的碳环，且 Ｒ↑［６］代表各任选取代的环烷基、环烯基、芳基或杂环基。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Amino acid amide derivatives and their use as pesticides

Type (I) * * * compound (I) wherein A represents a single bond or an optionally substituted alkylene, Q = 1, Q = 2, Q = 3. The same or different and each represents oxygen or sulfur, R = 1 represents each optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl ring alkyl, aryl, heterocyclic alkyl or heterocyclic group, R = 2, R = 5. The same or different and each represents hydrogen or optionally substituted alkyl, alkyl or cycloalkyl R = 3 represents hydrogen, or on behalf of the an optionally substituted alkyl or cycloalkyl, R = 4 represents each optionally substituted, or R = 3 and R = 4. The same connected together to form carbon carbon atoms optionally substituted cycloalkyl ring, and R = 6 respectively represents an optionally substituted Alkenyl, aryl or heterocyclic group.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的取代氨基酸酰胺、其多种制备方法和其作为农药的应用。已知某些取代的氨基酸酰胺例如化合物N-(叔丁氧羰基)-L-缬氨酸-[N-(1-苯基乙基)-酰胺]或化合物N-(叔丁氧羰基)-L-缬氨酸-(N-[1-(2-氯苯基)乙基]-酰胺}或化合物N-(叔丁氧羰基)-L-缬氨酸-{N-甲基-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-酰胺}具有杀真菌性能(参见例如EP 398072)。然而，这些现有技术中的化合物的活性，特别是在低施用量和浓度下，并不是在所有的施用领域总令人满意现已发现通式(I)的新颖氨基酸酰胺 其中A代表单键或任选取代的亚烷基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基烷基、芳基、杂环基烷基或杂环基，R2、R5相同或不同且各代表氢或各任选取代的烷基，R3代表氢，或代表各任选取代的烷基或环烷基，R4代表各任选取代的烷基或环烷基，或R3和R4同与之相连的碳原子一起形成任选取代的碳环，且R6代表各任选取代的环烷基、环烯基、芳基或杂环基。在定义中，饱和或不饱和烃链，如烷基、烷二基、链烯基或炔基，包括与杂原子相连，如在烷氧基、烷硫基或烷基氨基中，各是直链或支链的。卤素通常代表氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，特别是氟或氯。芳基代表芳族的单或多环烃环，如苯基、萘基、蒽基或菲基，优选苯基或萘基，特别是苯基。杂环代表饱和或不饱和的环形式的芳族化合物，其中至少一个环原子是杂原子，即不同于碳的原子。如果环含有几个杂原子，则它们可以是相同或不同。杂原子优选是氧、氮或硫。这些环形式的化合物任选与另外的碳环或杂环的稠合的或桥连的环一起形成多环体系。优选的是单或二环体系，特别是单或二环芳环体系。环烷基代表饱和的环形式的碳环化合物，它任选与另外的碳环的、稠合或桥连的环一起形成多环体系。环烯基代表含有至少一个双键的环形式的碳环化合物，且任选与另外的碳环的稠合或桥连的环一起形成多环。还发现，新颖的通式(I)氨基酸酰胺可以通过如下方法获得使通式(II)的N-取代氨基酸 其中Q1、Q2、Q3、R1、R2、R3和R4各具有上述含意，如果需要在反应助剂存在下，如果需要在稀释剂存在下，与通式(III)的胺反应 其中A、R5和R6具有上述含意。最后，业已发现，新颖的通式(I)的氨基酸酰胺具有非常强的杀真菌作用。本专利技术化合物任选以各种可能异构体形式的混合物形式存在，特别是立体异构体，如E和Z、苏型和赤型和光学异构体。本文描述且要求保护E和Z异构体、苏型和赤型异构体以及光学异构体和这些异构体的任意混合物。本专利技术优选涉及这样的式(I)化合物，其中A 代表单键，或代表具有1至6个碳原子的亚烷基，它任选由相同或不同的取代基单或多取代，其中可能的取代基优选选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基；直链或支链烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子；直链或支链链烯基或链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子；直链或支链卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，它们各在其烷基部分具有1至6个碳原子；具有3至6个碳原子的环烷基；和芳基或杂环基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基和/或两次键连的(twice attached)亚烷基或二氧亚烷基，它们各具有1至6个碳原子且任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基；Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表具有1至8个碳原子的烷基，它任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基和C1-C4-烷基磺酰基(它们各可由卤素取代)；或代表各任选卤代的链烯基或炔基，它们各具有至多8个碳原子；或代表具有3至7个碳原子的环烷基或环烯基，它们各任选由下列相同或不同的取代基单或多取代卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代)、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12个环原子的芳基、芳烷基或杂环基，它们各任选由相同或不同的取代基单或多取代，其中可能的取代基优选选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基；直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子；直链或支链链烯基或链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子；直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，它们各在其烷基部分具有1至6个碳原子；二次键连的亚烷基或二氧亚烷基，它们具有1至6个碳原子，各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，具有3至6个碳原子的环烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基烷基、杂环基烷氧基或杂环基烷硫基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基和/或二次键连的亚烷基或二氧基亚烷基，它们各具有1至6个碳原子，任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基。R2、R3相同或不同且各代表氢，或代表具有1至4个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各任选由卤素取代)R3代表氢，或代表具有1至8个碳原子的烷基，它各任选由相同或不同的取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.式(I)化合物其中A 代表单键或任选取代的亚烷基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基烷基、芳基、杂环基烷基或杂环基，R2、R5相同或不同且各代表氢或各任选取代的烷基，R3代表氢、或代表各任选取代的烷基或环烷基，R4代表各任选取代的烷基或环烷基，或R3和R4同与之相连的碳原子一起形成任选取代的碳环，且R6代表各任选取代的环烷基、环烯基、芳基或杂环基。2.根据权利要求1的式(1)化合物，其中A 代表单键，或代表具有1至6个碳原子的亚烷基，它任选由相同或不同的取代基单或多取代，可能的取代基优选选自下列卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基；直链或支链烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子；直链或支链链烯基或链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子；直链或支链卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，它们各在其烷基部分具有1至6个碳原子；具有3至6个碳原子的环烷基；和芳基或杂环基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基和/或键连二次的亚烷基或二氧亚烷基，它们各具有1至6个碳原子且任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基；Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表具有1至8个碳原子的烷基，它任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基和C1-C4-烷基磺酰基(它们各可由卤素取代)；或代表各任选卤代的链烯基或炔基，它们各具有至多8个碳原子；或代表具有3至7个碳原子的环烷基或环烯基，它们各任选由下列相同或不同的取代基单或多取代卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12个环原子的芳基、芳烷基或杂环基，它们各任选由相同或不同的取代基单或多取代，可能的取代基优选选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基；直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子；直链或支链链烯基或链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子；直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，它们各在其烷基部分具有1至6个碳原子；键连二次的亚烷基或二氧亚烷基，它们具有1至6个碳原子，且各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，具有3至6个碳原子的环烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基烷基、杂环基烷氧基或杂环基烷硫基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基和/或键连二次的亚烷基或二氧亚烷基，它们各具有1至6个碳原子，且任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，R2、R5相同或不同且各代表氢，或代表具有1至4个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各任选由卤素取代)R3代表氢，或代表具有1至8个碳原子的烷基，它各任选由相同或不同的取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各任选由卤素取代)；或代表各任选卤代的链烯基或炔基，它们各具有至多8个碳原子；或代表具有3至6个碳原子的环烷基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；R4代表具有1至8个碳原子的烷基，它各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各任选由卤素取代)；或代表各任选卤代的链烯基或炔基，它们各具有至多8个碳原子；或代表具有3至6个碳原子的环烷基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代)、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基；或R3和R4同与之相连的碳原子一起形成具有3至8个碳原子的碳环，该碳环任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各任选由卤素取代)，且R6代表具有3至8个碳原子的环烷基或环烯基，它们任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12个环原子的芳基或杂环基，它们各任选由相同或不同的取代基单或多取代，可能的取代基优选选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基；直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子；直链或支链链烯基或链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子；直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，它们各具有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子；直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，它们各在其烷基部分具有1至6个碳原子；键连二次的亚烷基或二氧亚烷基，它们各具有1至6个碳原子且任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，具有3至6个碳原子的环烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基烷基、杂环基烷氧基或杂环基烷硫基，它们各任选由相同或不同的下列取代基单或多取代卤素、氰基和具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基和/或键连二次的亚烷基或二氧亚烷基，它们各具有1至6个碳原子且任选各被相同或不同的下列取代基单或多取代卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基。3 根据权利要求1的式(I)化合物，其中A 代表单键，或代表亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基、1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亚丙基、1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亚丁基或1，1-、1，2-或1，3-(2-甲基亚丙基)，它们任选由相同或不同的下列取代基单或多取代氟、氯、氰基、甲氧基、苯基、甲苯基、乙苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、氯苯基、氟苯基、三氟甲基苯基或二甲苯基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、1-、2-、3-、新戊基、1-、2-、3-、4-(2-甲基丁基)、1-、2-、3-己基、1-、2-、3-、4-、5-(2-甲基戊基)、1-、2-、3-、(3-甲基戊基)、2-乙基丁基、1-、3-、4-(2，2-二甲基丁基)、1-、2-(2，3-二甲基丁基)，它们任选由下列取代基单至五取代氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基(它们各任选由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它们各任选由氟、氯或溴单至三取代；或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基，它们各任选由下列取代基单至六取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、苯基(它任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、苄基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、全氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们各任选单至三取代，可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·希特兹，G·汉斯勒，K·斯登泽尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：