同时测定玩具中16种醛酮类致敏性芳香剂残留量的方法技术

本发明专利技术涉及一种同时测定玩具中16种醛酮类致敏性芳香剂残留量的方法，首次开发了气相色谱-离子阱串联质谱同时测定玩具中5-甲基-2，3-己二酮、反式-2-庚烯醛、反-2-己烯醛二甲基乙缩醛、柠檬醛、肉桂醛、羟基香茅醛、苯亚甲基丙酮、2，4-二羟基-3-甲基苯甲醛、α-异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、6，10-二甲基-3，5，9-十一三烯-2-酮、4-(4-甲氧苯基)-3-丁烯-2-酮、甲位戊基桂醛、新铃兰醛、1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮、己基肉桂醛16种醛酮类致敏性芳香剂残留量的方法，填补了技术空白；本方法可检测布绒玩具、贴纸玩具、塑料玩具(ABS材质、PVC材质、PS材质)，覆盖面较广，应用性较强；离子阱质谱采用二级质谱MS/MS定性和定量，针对基质比较复杂的玩具样品具有较好的定性定量能力。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种检测技术，尤其是涉及一种。
技术介绍
在玩具的生产过程中常会加入香料或加香剂以使玩具带有香味，从而增加其对于儿童的吸引力。香精香料通常由数十到数百种具有芳香气味的有机物组成，这些化合物并不都是安全无害的，有些物质具有较强的致敏性，即所谓的致敏性芳香剂。相关研究表明， 至少有1-2%的人在接触香味物质后会发生过敏症状，例如哮喘等呼吸道疾病、头疼、粘膜症状、瘙痒难忍的皮炎等。当含有致敏性物质的玩具被儿童把玩时，这些物质会通过皮肤、 吸入、唾液等方式进入体内，从而对儿童健康造成危害。相对于成人来说儿童对化学物质更为敏感，因此也更容易受到伤害。欧盟在2009年通过的2009/48/EC号新指令中将本文中涉及的16种芳香剂列为玩具中限用物质，含量均不得高于100mg/kg。目前国内外关于产品中芳香剂检测方法的研究报道，涉及的主要是化妆品、精油、 食品、室内空气等方面。常见的检测方法主要有气相色谱法、气-质联用法、高效液相色谱法、液-质联用法等，样品前处理方式主要为静态顶空、顶空固相微萃取、振荡溶剂萃取、超声辅助溶剂提取等。而对于玩具中芳香剂残留量的测定方法研究，国内外文献及标准中报道较少。
技术实现思路
本专利技术所解决的技术问题是提供一种，其首次开发了气相色谱-离子阱串联质谱，填补了技术空白；本方法可检测布绒玩具、贴纸玩具、塑料玩具 (ABS材质、PVC材质、PS材质)等，覆盖面较广，应用性较强；针对基质复杂的玩具样品具有较好的定性定量能力。为了达到上述目的，本专利技术采用的技术方案为一种，将玩具样品进行前处理后，采用气相色谱-离子阱质谱测定， 气相色谱-离子阱质谱测定的条件为(1)毛细管色谱柱HP-1 MS毛细管柱50mX0. 2mmX 0. 5 μ m，或等效者；HP-IMS是非极性柱，更适于醛酮类物质的分离；(2)程序升温初始温度为50°C，保持Imin后以5°C /min速率升至155°C，保持 6min，然后以3°C /min速率升至280°C ；(3)载气高纯氦气，流速为0. 7mL/min ；(4)进样口温度为280°C ；进样模式为不分流进样；(5)离子阱质谱的分析温度为离子阱温度220°C，真空组件温度50°C，传输线温度280°C ；离子化方式为EI ；电离能量为70eV。本专利技术的方法，其中所述醛酮类致敏性芳香剂为5-甲基-2，3-己二酮、反式-2-庚烯醛、反-2-己烯醛二甲基乙缩醛、柠檬醛、肉桂醛、羟基香茅醛、苯亚甲基丙酮、 2,4- 二羟基-3-甲基苯甲醛、α -异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、6，10- 二甲基_3，5,9- i^一三烯-2-酮、4-(4-甲氧苯基)-3-丁烯-2-酮、甲位戊基桂醛、新铃兰醛、1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮、己基肉桂醛。本专利技术的方法，当玩具样品为布绒或贴纸类玩具样品时，所述前处理过程为将玩具样品用剪刀剪碎至5mmX5mm以下，混勻；准确称取1. Og样品，将其置于容器中，加入20mL丙酮作为提取溶剂，密闭容器，室温下超声提取20min ；吸取提取液中上清液，过 0.45 μ m微孔PTFE滤膜后供测定。当玩具样品为塑料玩具样品时，所述前处理过程为将玩具样品用切割研磨仪粉碎或用剪刀剪碎，称取1. Og样品于容器中，加入IOmL有机溶剂溶解，其中ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氢呋喃溶解；超声振荡15min ；待溶解完全后，滴加IOmL甲醇，振摇至塑料基质沉淀完全，将溶液移至离心管，再用5mL甲醇冲洗容器，然后合并至离心管中，在13000r/min、4°C条件下离心8min，离心后的澄清溶液过石墨化碳固相萃取小柱，甲醇洗脱，收集所有过柱液体于鸡心瓶中；将溶液在川！^^”日！条件下旋蒸至^^左右，转移至带刻度的氮吹管中，然后用适量丙酮冲洗鸡心瓶，合并至氮吹管中，定容至5mL，再将溶液过0. 45 μ m微孔PTFE滤膜后供仪器测定。本专利技术提供的气相色谱-离子阱串联质谱技术同时检测玩具中铃兰醛等16种芳香剂残留量的测定方法，相比于气相色谱和单级质谱，本方法灵敏度高、抗干扰能力强，能更好地适用于基质背景干扰严重的玩具样品分析。本专利技术的，首次开发了气相色谱-离子阱串联质谱同时测定玩具中5-甲基-2，3-己二酮、反式-2-庚烯醛、反-2-己烯醛二甲基乙缩醛、柠檬醛、肉桂醛、羟基香茅醛、苯亚甲基丙酮、2，4_ 二羟基-3-甲基苯甲醛、α -异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、6，10- 二甲基-3，5,9-十一三烯_2_酮、 4-(4-甲氧苯基)-3-丁烯-2-酮、甲位戊基桂醛、新铃兰醛、1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮、己基肉桂醛16种致敏性芳香剂残留量的方法，填补了技术空白；本方法可检测布绒玩具、贴纸玩具、塑料玩具(ABS材质、PVC材质、PS材质)，覆盖面较广，应用性较强。离子阱质谱采用二级质谱MS/MS定性和定量，针对基质比较复杂的玩具样品具有较好的定性定量能力；现有的检测16种物质其中部分物质的方法大多是采用GC-MS检测，相比较而言， GC-MS在做基质较复杂的样品时，定性定量能力有所限制。而GC-MS/MS可较好的排除基质背景干扰，从而大大增加定性定量能力。具体实施例方式为进一步说明本专利技术，结合以下实施例具体说明1、样品前处理布绒和贴纸玩具将玩具样品用剪刀剪碎至5mmX5mm以下，混勻。准确称取1. Og 样品(精确至lmg)，将其置于50mL锥形瓶中(或50mL带塞试管中)，加入20mL丙酮作为提取溶剂，塞紧瓶塞，封口膜封口，室温下超声提取20min。吸取提取液中上清液，过0. 45 μ m 微孔PTFE滤膜后供气相色谱-离子阱质谱测定。塑料玩具将玩具样品用切割研磨仪粉碎或用剪刀剪碎，称取l.Og样品于50mL锥形瓶中，加入IOmL试剂溶解(ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氢呋喃溶解)，超声振荡15min。待溶解完全后，滴加IOmL甲醇，振摇直至塑料基质沉淀完全，将溶液移至离心管，再用5mL甲醇冲洗锥形瓶，然后合并至离心管中，在13000r/min、 4°C条件下离心8min，取澄清溶液待用。用5mL甲醇润洗Envi-carb石墨化碳固相萃取小柱，将离心后的澄清溶液过柱， IOmL甲醇洗脱，收集所有过柱液体于鸡心瓶中。将溶液在10kPa、35°C条件下旋蒸至4mL 左右，转移至带刻度的氮吹管中，然后用适量丙酮冲洗鸡心瓶，合并至氮吹管中，定容至 5mL (如溶液多于5mL，可用缓氮气流吹至小于5mL，定容至5mL即可)。将溶液过0. 45 μ m 微孔PTFE滤膜后供仪器测定。前处理步骤中的讨论A.塑料样品常用前处理方法有加速溶剂萃取、固相萃取、超声提取、微波萃取等。 本方法采取超声辅助方式，利用适当有机溶剂将塑料充分溶解，然后用甲醇作为沉淀剂使塑料基质沉淀，从而可将塑料中残留的有机物较充分地提取出来。方法比较了甲醇、丙酮、 二氯甲烷、正己烷、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、DMF的溶解效果，结果发现ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氢呋喃溶解，效果较好。采用甲醇作为沉淀剂，可有效使塑料沉淀。塑料玩具基质比较复杂，固相萃取的作用主要是除去基质中的色素以及其它一些杂质。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吕庆，张庆，白桦，王超，李海玉，康苏媛，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：