制备4-氰基苯基亚氨基杂环化合物的中间体制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的通式（Ⅰ）的４－氰基苯基亚氨基杂环化合物，它们的制备方法，它们作为除草剂的用途，以及用于它们合成的新的中间体，其中各取代基的定义如说明书所述。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Intermediates for the preparation of 4- cyano phenyl heterocyclic compounds

* * * (I) the present invention relates to a new formula (I) 4 cyanobenzoic phenylimino heterocyclic compounds, their preparation, their use as herbicides, as well as for their synthesis of new intermediates, the definition of each substituent as described in the specification.

【技术实现步骤摘要】
4－氰基苯基亚氨基杂环化合物的制作方法本申请是申请号为94117303.8、申请日为1994年10月18日、专利技术名称为“4-氰基苯基亚氨基杂环化合物”的专利申请的分案申请。本专利技术涉及新的4-氰基苯基亚氨基杂环化合物、它们的制备方法、它们作为除草剂的用途、以及用于它们合成的新的中间体。已知某些卤代芳基亚氨基杂环化合物表现出除草性质(参见EP-A 238711、EP-A 273417、EP-A 312064、EP-A 410265、EP-A457714、WO-A 92/21684)。然而，这些已知化合物的除草活性以及它们可被栽培植物耐受的能力未必令人完全满意。现已发现新的通式(I)4-氰基苯基亚氨基杂环化合物 其中R1代表氢或卤素，R2代表卤素、氰基、羟基、氨基、或下列基团之一-X-R3、-N(R4)-CO-R5或-N(R4)-SO2R5，其中X代表氧、硫或单键，R3代表可各自被任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基，R4代表氢或烷基，及R5代表可各自被任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷基，A代表可各自被任意取代的链烷二基或链烯二基，E代表氮或碳，和G代表氮或代表碳，所述原子通过外单键与氢或烷基键连，或通过外双键与氧或硫键连，其中，当E代表氮时，A不代表任意取代的1，3-亚丙基。新的通式(I)4-氰基苯基亚氨基杂环化合物由下列方法制得a).使通式(II)的取代的硫代羰基氨基化合物 其中A、R1和R2具有上述定义，与氧化剂或脱氢剂任选在反应辅助剂存在下以及任选在稀释剂存在下反应，或b).使通式(III)的取代的硫代羰基氨基化合物 其中A、R1和R2具有上述定义，与光气任选在稀释剂存在下反应，或c).使通式(Ia)的4-氰基苯基亚氨基杂环化合物 其中R1、A、E和G具有上述定义，和X1代表卤素，与通式(IV)或(V)的亲核化合物H-X-R3(IV)H-N(R4)-SO2R5(V)其中X、R3、R4和R5具有上述定义，或与这些化合物的碱金属盐类任选在酸性接受体存在下以及任选在稀释剂存在下反应。按照下式路线，使通式(VI)的亚氨基杂环化合物与通式(VII)的4-卤代苄腈类反应也可制得新的式(I)化合物(R1、R2、A、E和G定义如上，X2卤素) 新的通式(I)的4-氰基苯基亚氨基杂环化合物以强的和选择性的除草活性而著称。在上述定义中，饱和或不饱和烃链如烷基、链烷二基、链烯基、链烯二基或炔基在各种情况下可是直链或支链。卤素通常代表氟、氯、溴或碘，优选代表氟、氯或溴，特别的是代表氟或氯。本专利技术优选涉及式(I)化合物，其中R1代表氢、氟、氯或溴，R2代表氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基或下列基团之一-X-R3、-N(R4)-CO-R5或-N(R4)-SO2R5，其中X代表氧、硫或单键，R3代表具有1-8个碳原子的烷基，所述烷基可被氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基或C5-C6环烷氧基羰基任意取代，R3另外代表各自具有2-8个碳原子的链烯基或炔基，并且它们可各自被氟、氯或溴任意取代，R3另外代表各自在环烷基部分具有3-8个碳原子并且在烷基部分任选具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，并且它们可各自被氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基任意取代，或代表可各自被任意取代的苯基、苄基、苯乙基、苯丙基或苯丁基，或代表各自具有3-8个环原子(其中至少一个是氧、硫或氮原子且任选1-3个环原子是另外的氮原子)的各自任选被取代的杂环基、杂环基甲基、杂环基乙基、杂环基丙基或杂环基丁基，其中杂环基可是饱和或不饱和的，且上述环基任选含有下列取代基卤素、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基和C1-C4烷氧羰基，R4代表氢或代表具有1-8个碳原子的烷基，及R5代表具有1-8个碳原子的烷基，且所述烷基可被氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基任意取代，R5另外代表各自具有2-8个碳原子的链烯基或炔基，且所述基团可各自被氟、氯或溴任意取代，R5另外代表各自在环烷基部分具有3-8个碳原子并且在烷基部分任选具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，并且所述基团可各自被氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基任意取代，或代表在芳基部分具有6或10个碳原子且在烷基部分任选具有1-4个碳原子的芳基或芳烷基，并且所述基团各自可被下列基团任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基；C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(它们各自可被氟和/或氯任意取代)；二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基；C1-C4烷氧羰基(它可被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基任意取代)；苯基、苯基甲基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基(它们各自可被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基和/或三氟甲氧基任意取代)，A代表各自具有2-6个碳原子的链烷二基或链烯二基，且所述基团可各自被氟、氯、溴或C1-C4烷基(它可被氟和/或氯任意取代)任意取代，E代表氮或碳，和G代表氮或碳，所述原子通过外单键与氢或C1-C6烷基键连，或通过外双键与氧或硫键连，其中当E代表氮时，A不代表任意取代的1，3-亚丙基。本专利技术特别涉及式(I)化合物，其中R1代表氢、氟或氯，R2代表氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、或下列基团之一-X-R3、-N(R4)-CO-R5或-N(R4)-SO2R5，其中X代表氧、硫或单键，R3代表甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，它们可各自被下列基团任意取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲硫基、乙硫基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基或乙氧羰基，R3另外代表可各自被氟或氯任意取代的烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，R3另外代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们可各自被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基任意取代，R4代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基，R5代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，它们可各自被下列基团任意取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲硫基、乙硫基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基或乙氧羰基，R5另外代表可各自被氟或氯任意取代的烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，R5另外代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们可各自被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基任意取代，R5另外代表苯基、萘基、苄基或苯乙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅲ）的取代的硫代羰基氨基化合物：＊＊＊ （Ⅲ）其中：Ｒ↑［１］代表氢或卤素，Ｒ↑［２］代表－Ｎ（Ｒ↑［４］）－ＣＯ－Ｒ↑［５］或－Ｎ（Ｒ↑［４］）－ＳＯ↓［２］Ｒ↑［５］，其中：Ｒ↑［４］代表氢或烷基，Ｒ↑［５ ］代表可各自被任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷基，和Ａ代表可各自被任意取代的链烷二基或链烯二基。

【技术特征摘要】
DE 1993-10-18 P4335438.61.通式(III)的取代的硫代羰基氨基化合物其中R1代表氢或卤素，R2代表-N(R4)-CO-R5或-N(R4)-SO2R5，其中R4代表氢或烷基，R5代表可各自被任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷基，和A代表可各自被任意取代的链烷二基或链烯二基。2.通式(VIII)的异硫氰酸氰基芳基酯其中R1代表氢或卤素，...

【专利技术属性】
技术研发人员：O沙尔纳，R安德里，MW德鲁斯，M多林格，HJ桑特尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]