杀虫的噁二嗪制造技术

＊＊＊ 具有下述化学式（Ⅰａ）的化合物或其生理学上可接受的盐，式中：Ｚ是ａ），式中ｘ是从０到４的整数，ｎ是从０到５的整数，以及Ｒ的定义如下；或者ｂ），式中ｎ是从０到５的整数，Ｒ定义如下；Ｒ选自于下述基团：氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基；卤素；硝基；苯基；氰基；苯氧基；苄氧基；苄基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］二烷基氨基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基；或者Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基；Ｒ↓［１］是除了氯代烷基之外的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，或者一个下式（Ⅱａ）的化合物；式中Ｒ↑［４］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或者Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基，但前提条件是，当ｘ为０时，Ｒ↑［１］不是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基。这些化合物具有杀虫和杀螨的活性。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Insecticidal two

\uff0a\uff0a\uff0a \u5177\u6709\u4e0b\u8ff0\u5316\u5b66\u5f0f\uff08\u2160\uff41\uff09\u7684\u5316\u5408\u7269\u6216\u5176\u751f\u7406\u5b66\u4e0a\u53ef\u63a5\u53d7\u7684\u76d0\uff0c\u5f0f\u4e2d\uff1a\uff3a\u662f\uff41\uff09\uff0c\u5f0f\u4e2d\uff58\u662f\u4ece\uff10\u5230\uff14\u7684\u6574\u6570\uff0c\uff4e\u662f\u4ece\uff10\u5230\uff15\u7684\u6574\u6570\uff0c\u4ee5\u53ca\uff32\u7684\u5b9a\u4e49\u5982\u4e0b\uff1b\u6216\u8005\uff42\uff09\uff0c\u5f0f\u4e2d\uff4e\u662f\u4ece\uff10\u5230\uff15\u7684\u6574\u6570\uff0c\uff32\u5b9a\u4e49\u5982\u4e0b\uff1b\uff32\u9009\u81ea\u4e8e\u4e0b\u8ff0\u57fa\u56e2\uff1a\u6c22\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff1b\u5364\u7d20\uff1b\u785d\u57fa\uff1b\u82ef\u57fa\uff1b\u6c30\u57fa\uff1b\u82ef\u6c27\u57fa\uff1b\u82c4\u6c27\u57fa\uff1b\u82c4\u57fa\uff1b\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u4e8c\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\uff1b\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u786b\u57fa\uff1b\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff1b\u6216\u8005\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u9664\u4e86\u6c2f\u4ee3\u70f7\u57fa\u4e4b\u5916\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d Alkyl halide, or a type (a II) compounds; type R = 4 is hydrogen, halogen, C: 1 C: 4 halogenated alkyl or C: 1 C: 4 halogenated alkoxy, but the condition is and when x is 0, R = 1 C 1 - C:: 4 halogenated alkyl. These compounds have insecticidal and anti mite activity.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及取代的噁二嗪，这一化合物意外地具有合乎需要的杀虫剂、(包括如杀虫剂、杀螨剂)的活性。另一方面，本专利技术涉及含有这样的化合物的杀虫组合物，以及使用这样的化合物和/组合物控制害虫的方法。
技术介绍
螨虫和昆虫造成的危害给农业带来了一系列问题。许多品种的田间作物，包括经济作物如大豆、玉米、花生、棉花、苜蓿和烟草，需要防止受到螨虫和/或昆虫的危害。另外，蔬菜如蕃茄、马铃薯、豌豆、甜菜、胡萝卜等，以及水果、坚果、观赏植物和苗床植物如苹果、桃、柑桔、杏仁和葡萄也都需要防止受到这些害虫的危害。Ismail等，杀虫剂 生物化学生理学47，1-7(1993)描述了某些二氢噁二嗪及其作为杀螨剂的应用。Dekeyser等，J.Econ.Entomol.86(5)1339-1343(1993)描述了某些二氢噁二嗪及其作为杀虫剂的应用。Dekeyser等，杀虫剂科学38309-314(1993)描述了某些二氢噁二嗪的设计及合成。Dekeyser等，农业食品化学杂志411329-1331(1993)描述了某些二氢噁二嗪的合成及杀螨和杀虫的活性。药物化学杂志，1966，753-758描述了不同的据说对鼠类有抗惊厥剂活性的2-位取代的4H-1，3，4-噁二嗪。美国专利3,420,826涉及某些2，4，6位取代的4H-1，3，4-噁二嗪，据说如镇静剂、抗惊厥剂和杀虫剂一样有效，特别是对线虫、植物和真菌更是如此。美国专利3,420,825涉及生产这样一些化合物的方法。专利技术概要本专利技术涉及具有下述化学式的化合物及其生理上可接受的盐 式中，Z是a) 式中x是从0到4的整数，n是从0到5的整数，以及R的定义如下；或者b) 式中n是从0到5的整数，R定义如下；R选自于下述基团氢；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；卤素；硝基；苯基；氰基；苯氧基；苄氧基；苄基；C1-C4二烷基氨基；C1-C4烷硫基；C1-C4卤代烷氧基；或者C1-C4卤代烷基；R1是除氯代烷基之外的C1-C4卤代烷基，优选是C1-C4氟代烷基，或者一个下式基团 式中R4是氢、卤素、C1-C4卤代烷基或者是C1-C4卤代烷氧基，优选地是一个下式基团 式中R4是卤素、C1-C4氟代烷基或者是C1-C4氟代烷氧基，更好的是-Cl，-CF3或者-OCF3；但前提条件是，当x为0时，R1不是C1-C4卤代烷基。本专利技术的组合物由(A)一个或多个具有上述化学式I结构的化合物和(B)一种适当的载体组成。这种适当的载体可以实际上是固体或液体。本专利技术的化合物和组合物具有杀虫剂的活性，特别是抗昆虫和螨虫的活性。专利技术详述本专利技术的化合物是由下列化学式(III)的肼与1-溴代-2-氟代乙烷在碱存在下进行反应制得的 式中R具有上述含义，这些碱包括碱金属氢氧化物。优选的碱包括氢氧化钠和氢氧化钾。本专利技术的组合物可由本专利技术的一种或多种化合物与适当的载体如液体或固体载体制得。适当的液体载体可以包括水、醇、酮、苯酚、甲苯和二甲苯。在这些配方中，可以使用传统工艺中使用的添加剂，例如一种或多种表面活性剂和/或惰性稀释剂，以利于处理和施用所得到的杀虫组合物。另外，当杀虫化合物在液体载体中使用时，能以液体或喷雾剂形式使用它们，例如在含如丙酮、苯、甲苯或者煤油之类的可混溶的溶液中，或者分散在如水之类的适当的非-溶剂介质中使用。杀虫组合物还可以含有固体载体，它可呈粉剂、颗粒剂、可湿性粉剂、糊剂、气溶胶、乳液、乳油和水溶性固体等形式。例如，本专利技术的杀虫化合物与一种表面活性分散剂一起，与粉化的固体载体混合或吸附在粉化的固体载体例如硅酸盐矿物如云母、滑石、叶蜡石和粘土上时，能以粉剂形式施用，因此得到可湿性的粉剂，它直接施用到待处理的场所。另外，含有与其混合的化合物的粉化的固体载体可以分散在水中，生成以这种形式使用的悬浮液。这种化合物的颗粒制剂适用于田间处理，还适用于播撒、伴随施肥、掺入土壤和处理种子，还适合用颗粒状或成丸的载体如颗粒状粘土、蛭石、炭或玉米穗芯制备这种化合物的颗粒制剂。这种杀虫剂溶解于溶剂中和喷散在惰性矿物载体上，如硅镁土颗粒(10-100目)，然后蒸发这种溶剂。这样的颗粒组合物可以含有2-25％的杀虫剂，基于载体加杀虫剂计，优选是3-15％。另外，这种杀虫剂还可以加入到聚合物载体中，如聚乙烯、聚丙烯、丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈树脂、聚酰胺、聚(乙酸乙烯酯)等中。当胶囊化时，这种杀虫剂可有利地在长时间内释放，比使用未胶囊化形式的制到可延长其效果。用到待处理场所的另一种方法是用气溶胶处理，在这种处理时可将这种化合物溶解在气溶胶载体中，这种气溶胶载体在压力下是液体，而在常温(如20℃)常压下则是气体。气溶胶制剂也可以用如下方法制备首先将这种化合物溶解在低挥发的溶剂中，然后将得到的溶液与高挥发的液体气溶胶载体混合。对于植物的杀虫处理(这种术语包括植物部分)，本专利技术的化合物最好以含有表面活性分散剂的水乳液使用，这种分散剂可以是非离子、阳离子或阴离子的。合适的表面活性剂在本领域中是熟知的，包括在U.S.专利2547724(第三和第四栏)中公开的那些表面活性剂。在有或没有有机溶剂的情况下，本专利技术的化合物都可以与这样一些表面活性分散剂混合，作为浓缩物，在以后加水时得到所要求浓度的该化合物的水悬浮液。另外，这种化合物可以与本身也具有杀虫活性的载体一起使用，如杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂和杀菌剂。可以理解，在一定制剂中的杀虫活性化合物的量取决于被杀灭的特定害虫，还取决于使用的化合物特定化学组成和所用化合物的具体制剂、使用这种化合物/制剂的方法和处理场所，因此这种化合物的杀虫有效量可以变化很大。但是一般地，在杀虫有效制剂中作为活性组分的这种化合物的浓度可以是约0.1-95％(重量)。喷撒稀释液可以低到几个ppm，而在相反的极端情况下，可以采用超低容量技术有效地使用全浓的化合物。当植物是处理对象时，当应用于如玉米之类的谷物、烟草、水稻等时，单位面积的浓度可以为约每英亩0.01-50磅，优选的浓度为每英亩约0.1-10磅。为了杀虫，任何合适的场所都可以喷撒这种化合物，如直接喷散到害虫上，和/或喷撒到这些害虫蚕食或筑巢的植物上。杀虫活性制剂还可以用在害虫存在的土壤或其他介质中。有害的昆虫和螨虫侵害了大量植物，其中包括观赏植物和农作物，通过消耗根和/或叶，从植物中吸取植物必需的汁，分泌毒素，以及经常传播疾病而使植物受到侵害的目的。可以合理地使用本专利技术的化合物，以达到减少或防止这些侵害。这些化合物的特定的施用方法以及这些化合物的选用和浓度，当然应依据如地理位置、气候、地形、植物耐受性等之类的条件进行改变。在具体的情况下，本
的技术人员通过常规的实验很容易确定合适的化合物、浓度及施用方法。本专利技术的化合物作为叶面施用的杀虫剂或杀螨剂是特别有效的。这些化合物对控制如烟草芽虫、如叶螨、锈蜘蛛之类的螨是特别有效的。下述实施例仅说明本专利技术的保护范围。本专利技术并不受下述实施例的限制。实施例12-(4-溴代苯基)-4H-1，3，4，-噁二嗪的制备在10毫升水中溶解2.9克(0.07摩尔)氢氧化钠的溶液，将它在室温下滴加到6.5克(0.03摩尔)4-溴代苯甲酸肼和4.0克(0.03摩尔)1-溴2-氟乙烷的混合物于25毫升乙醇中的溶液中。得到的溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的化合物或其生理学可接受的盐，＊＊＊式中：Ｚ是ａ） ＊＊＊式中ｘ是从０到４的整数，ｎ是从０到５的整数，以及Ｒ的定义如下；或者ｂ） ＊＊＊式中ｎ是从０到５的整数，Ｒ定义如下；Ｒ选自于由下述基团：氢；Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［４］烷基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基；卤素；硝基；苯基；氰基；苯氧基；苄氧基；苄基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］二烷基氨基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基；或者Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基；和Ｒ↑［１ ］是除了氯代烷基之外的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，优选是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］氟代烷基，或者一个下式基团：＊＊＊式中Ｒ↑［４］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或者Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基，但前提条件是，当ｘ为０ 时，Ｒ↑［１］不是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基。

【技术特征摘要】
1.下式的化合物或其生理学可接受的盐，式中Z是a)式中x是从0到4的整数，n是从0到5的整数，以及R的定义如下；或者b)式中n是从0到5的整数，R定义如下；R选自于由下述基团氢；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；卤素；硝基；苯基；氰基；苯氧基；苄氧基；苄基；C1-C4二烷基氨基；C1-C4烷硫基；C1-C4卤代烷氧基；或者C1-C4卤代烷基；和R1是除了氯代烷基之外的C1-C4卤代烷基，优选是C1-C4氟代烷基，或者一个下式基团式中R4是氢、卤素、C1-C4卤代烷基或者C1-C4卤代烷氧基，但前提条件是，当x为0时，R1不是C1-C4卤代烷基。2.根据权利要求1的化合物，其中Z是选择a)；n是1或2；x是0。3.根据权利要求1的化合物，其中R1是一个下式基团式中R4是氢、卤素、C1-C4卤代烷基或...

【专利技术属性】
技术研发人员：MA凯基瑟，PT麦克多纳德，
申请(专利权)人：尤尼罗亚尔化学公司，尤尼罗亚尔化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]