1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的１－苯基－５－苯胺基四唑、其制备方法及其作为杀微生物剂、杀虫剂和／或除草剂的用途。其中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，ｍ和ｎ的定义见说明书。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

1- phenyl -5- aniline group four azole compounds

* * (I) the present invention relates to a novel 1 - phenyl - (-) - - - - - - - - - (-) - - - - - (-) - - - - - (-) - - - - - - - - - I - - - - - - - - and - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -. Where R1, R2, R3, R4, m, and N are defined in the specification.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物、其制备方法和其作为杀微生物剂、杀虫剂和/或除草剂的用途。在Collection of Czechoslovak Chemical Communications(1992)，57(5)，1065-71；Synthetic Communications(1990)，20(2)，217-26；Synthesis(1987)，(9)，823-4；Monatschefte fuer Chemie(1983)，114(1)，65-70；Journal of Organic Chemistry(1980)，45(25)，5136-6；ibid.(1977)，42(23)，3709-13；Journal of Chemical Society，PerkinTransaction 1(1977)，(11)，1241-3；Chem.Zvesti(1979)，33(4)，521-7等期刊中记载了某些1-苯基-5-苯胺基四唑。但是现有的技术文献没有公开其作为农药的用途。现在发现新的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑 其中R1为氢，卤素，氰基，硝基，C1-4的烷基，C1-4的卤代烷基，C1-4的卤代烷氧基或C1-4的卤代烷硫基，R2为氰基，硝基，C1-4的卤代烷基，C1-4的烷基磺酰基，C1-4的卤代烷基-磺酰基，C1-4的烷氧基-羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为卤素，C1-4的卤代烷基或C1-4的卤代烷氧基，R4为氢，氰基，C1-4的烷基，C1-4的烷基羰基，C1-4的烷氧基-羰基，C1-4的烷基磺酰基，C1-4的烷氧基-C1-4的烷基-羰基，可以被硝基取代的苯氧基羰基或可以被卤素取代的吡啶基羰基，n为1，2或3，而且当n为2或3时，两个或三个R1可以相同或不同，而m为1或2，而且当m为2时，两个R3可以相同或不同。本专利技术的新的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物可以在下列情况下得到a)当R4为氢时使式(II)的化合物 其中R1和n的定义如上，X为卤素或甲磺酰基，与式(III)的化合物 其中R2，R3和m的定义同上，在一种稀释剂以及，如果合适，在一种酸结合剂的存在下反应，或b)当R4为C1-4的烷基或C1-4的烷氧基羰基时使式(IV)的化合物 其中R1，R2，R3，m和n的定义如上，而R5为C1-4的烷基或C1-4的烷氧基羰基，与叠氮化钠在一种稀释剂的存在下反应，或c)当R4为氢时使式(Ib)的化合物 其中R1，R2，R3，m和n的定义如上，而R6为C1-4的烷基或可被硝基取代的苯基，在一种稀释剂以及，如果合适，在一种碱的存在下水解，或d)当R4为除氢和C1-4的烷基以外的如上对R4所定义的基团时使式(Ia)的化合物 其中R1，R2，R3，m和n的定义如上，与式(V)的化合物R7-Y (V)其中R7为除氢和C1-4的烷基以外的与如上定义的R4相同的基团，而Y为卤素，在一种稀释剂以及，如果合适，在一种酸结合剂的存在下反应，或e)当R4为C1-4的烷基羰基或C1-4的烷氧基-C1-4的烷基-羰基时使上述的式(Ia)的化合物与式(VI)的化合物 其中R8为C1-4的烷基或C1-4的烷氧基-C1-4的烷基，在有或没有一种稀释剂和一种酸催化剂的存在下反应。本专利技术的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑表现了杀虫活性和/或杀菌活性和/或除草活性。非凡地，本专利技术的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑具有很强的杀虫活性，杀菌活性和/或除草活性。在本说明书中，术语“卤素”，“卤代烷基”和“卤代烷氧基”中的卤素代表氟，氯，溴或碘，优选氟，氯或溴。“烷基”可以是直链或支链的并且包括，例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基等。“烷氧基”可以是直链或支链的并且包括，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正-，异-，仲-或叔-丁氧基等。“卤代烷基”可以是直链或支链的并且包括，例如，三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯代乙基等。“卤代烷氧基”可以是直链或支链的并且包括，例如，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基等。“卤代烷基硫基”可以是直链或支链的并且包括，例如，三氟甲基硫基，2，2，2-三氟乙基硫基等。“烷基磺酰基”可以是直链或支链的并且包括，例如，甲磺酰基，乙磺酰基，丙磺酰基，异丙磺酰基等。“卤代烷基磺酰基”可以是直链或支链的并且包括，例如，三氟甲磺酰基，2，2，2-三氟乙磺酰基等。在式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物中，优选的化合物是其中R1为氢，卤素，氰基，硝基，C1-3的烷基，C1-3的氟代烷基，C1-3的氟代烷氧基或C1-3的氟代烷硫基，R2为氰基，硝基，C1-3的卤代烷基，C1-3的烷基磺酰基，C1-3的卤代烷基磺酰基，C1-3的烷氧基-羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为卤素，C1-3的氟代烷基或C1-4的氟代烷氧基，R4为氢，氰基，C1-3的烷基，C1-3的烷基羰基，C1-3的烷氧基-羰基，C1-3的烷基磺酰基，C1-2的烷氧基-C1-2的烷基-羰基，可以被硝基取代的苯氧基羰基或可以被氯取代的吡啶基羰基，n为1或2，而且当n为2时，两个R1可以相同或不同，而m为1或2，而且当m为2时，两个R3可以相同或不同，的化合物。特别优选的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物是其中R1为氢，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，三氟甲基，三氟甲氧基或三氟甲基硫基，R2为氰基，硝基，三氟甲基，甲磺酰基，乙磺酰基，三氟甲磺酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为氟，氯，溴，三氟甲基或三氟甲氧基，R4为氢，氰基，甲基，甲基羰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲磺酰基，甲氧基甲基羰基，苯氧基羰基，4-硝基苯氧基羰基或2，6-二氯-4-吡啶基羰基，n为1或2，而且当n为2时，两个R1可以相同或不同，而m为1或2，而且当m为2时，两个R3可以相同或不同，的化合物。可以提到的是，本专利技术的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑的具体的例子是后面记载的表1中所示的化合物。在上述的方法(a)中，例如，如果把5-氯-1-苯基四唑和4-氨基-3-三氟甲基苄腈用作反应原料，那么反应过程可以用下列方程表示 在上述的方法(b)中，例如，如果把N’-(4-氟苯基)-N-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-N-甲基-氯代甲脒和叠氮化钠用作反应原料，那么反应过程可以用下列方程表示 在上述的方法(c)中，例如，如果把1-(4-三氟甲基苯基)-5-(2-氯-4-三氟甲基-N-甲氧基羰基-苯胺基)四唑水解，那么反应过程可以用下列方程表示 在上述的方法(d)中，例如，如果把1-(4-三氟甲基苯基)-5-(4-氰基-2，5-二氟苯胺基)四唑和甲磺酰氯用作反应原料，那么反应过程可以用下列方程表示 在上述的方法(e)中，例如，如果把1-(4-三氟甲氧基苯基)-5-(4-氰基-2，5-二氟苯胺基)四唑和乙酸酐用作反应原料，那么反应过程可以用下列方程表示 在方法(a)中，式(II)的反应原料是指基于上述的R1，n和X的定义的化合物，优选的取代基基于上述优选的R1和n的定义，而X优选代表氯和溴。用作反应原料的式(II)的化合物包括5-氯-1-苯基四唑，5-氯-1-(4-氟苯基)四唑，5-氯-1-(4-氯苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的１－苯基－５－苯胺基四唑类化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ１为氢，卤素，氰基，硝基，Ｃ１－４的烷基，Ｃ１－４的卤代烷基，Ｃ１－４的卤代烷氧基或Ｃ１－４的卤代烷硫基，Ｒ２为氰基，硝基，Ｃ１－４的卤代烷基，Ｃ１－４的烷基磺酰基， Ｃ１－４的卤代烷基－磺酰基，Ｃ１－４的烷氧基－羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，Ｒ３为卤素，Ｃ１－４的卤代烷基或Ｃ１－４的卤代烷氧基，Ｒ４为氢，氰基，Ｃ１－４的烷基，Ｃ１－４的烷基羰基，Ｃ１－４的烷氧基－羰基，Ｃ１－４的烷基磺酰基，Ｃ１ －４的烷氧基－Ｃ１－４的烷基－羰基，可以被硝基取代的苯氧基羰基或可以被卤素取代的吡啶基羰基，ｎ为１，２或３，而且当ｎ为２或３时，两个或三个Ｒ１可以相同或不同，而ｍ为１或２，而且当ｍ为２时，两个Ｒ３可以相同或不同。

【技术特征摘要】
JP 1997-1-28 27300/971.下式的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物其中R1为氢，卤素，氰基，硝基，C1-4的烷基，C1-4的卤代烷基，C1-4的卤代烷氧基或C1-4的卤代烷硫基，R2为氰基，硝基，C1-4的卤代烷基，C1-4的烷基磺酰基，C1-4的卤代烷基-磺酰基，C1-4的烷氧基-羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为卤素，C1-4的卤代烷基或C1-4的卤代烷氧基，R4为氢，氰基，C1-4的烷基，C1-4的烷基羰基，C1-4的烷氧基-羰基，C1-4的烷基磺酰基，C1-4的烷氧基-C1-4的烷基-羰基，可以被硝基取代的苯氧基羰基或可以被卤素取代的吡啶基羰基，n为1，2或3，而且当n为2或3时，两个或三个R1可以相同或不同，而m为1或2，而且当m为2时，两个R3可以相同或不同。2.权利要求1的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物，其中R1为氢，卤素，氰基，硝基，C1-3的烷基，C1-3的氟代烷基，C1-3的氟代烷氧基或C1-3的氟代烷硫基，R2为氰基，硝基，C1-3的卤代烷基，C1-3的烷基磺酰基，C1-3的卤代烷基-磺酰基，C1-3的烷氧基-羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为卤素，C1-3的氟代烷基或C1-3的氟代烷氧基，R4为氢，氰基，C1-3的烷基，C1-3的烷基羰基，C1-3的烷氧基-羰基，C1-3的烷基磺酰基，C1-2的烷氧基-C1-2的烷基-羰基，可以被硝基取代的苯氧基羰基或可以被氯取代的吡啶基羰基，n为1或2，而且当n为2时，两个或三个R1可以相同或不同，而m为1或2，而且当m为2时，两个R3可以相同或不同。3.权利要求1的式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物，其中R1为氢，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，三氟甲基，三氟甲氧基或三氟甲基硫基，R2为氰基，硝基，三氟甲基，甲磺酰基，乙磺酰基，三氟甲磺酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为氟，氯，溴，三氟甲基或三氟甲氧基，R4为氢，氰基，甲基，甲基羰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲磺酰基，甲氧基甲基羰基，苯氧基羰基，4-硝基苯氧基羰基或2，6-二氯-4-吡啶基羰基，n为1或2，而且当n为2时，两个R1可以相同或不同，而m为1或2，而且当m为2时，两个R3可以相同或不同。4.制备式(I)的1-苯基-5-苯胺基四唑类化合物的方法，其中R1为氢，卤素，氰基，硝基，C1-4的烷基，C1-4的卤代烷基，C1-4的卤代烷氧基或C1-4的卤代烷硫基，R2为氰基，硝基，C1-4的卤代烷基，C1-4的烷基磺酰基，C1-4的卤代烷基-磺酰基，C1-4的烷氧基-羰基，氨基羰基或氨基硫代羰基，R3为卤素，C1-4的卤代烷基或C1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：F毛雷尔，泽田治子，城户佳织，田中桂子，仓桥良雄，大津悠一，服部由美，涉谷克彦，阿部刚久，五岛敏男，伊藤整志，
申请(专利权)人：日本拜耳农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]