母料组合物，包含(所有百分含量均以重量计)：A)10-45％的丙烯均聚物或共聚物；B)10-30％的丙烯与乙烯的共聚物，其包含18-45％的乙烯；C)42-60％的丙烯与乙烯的共聚物，其包含55-85％的乙烯；所述组合物具有0.01-10g/10min的MFR?L值，1.5-2.5dl/g的室温下溶于二甲苯的级分的特性粘度值[η]sol以及等于或小于6的[η]sol/MFR?L比值。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】适合于注塑的聚烯烃母料和组合物本专利技术涉及聚烯烃母料，其可用于制备适合于注塑成比较大的制品的聚烯烃组合物。更具体地，该聚烯烃组合物可注塑为显示出低的热收缩率值以及提高的机械性能，如冲击强度和断裂伸长率的大型物品。使用母料组合物的优点是可以将其加入到许多不同种类的聚烯烃中以获得最终的聚烯烃组合物，以备通过注塑制成大型制品如汽车缓冲器。因此，通常需要母料组合物能够通过与各种聚烯烃材料共混制备显示出性能良好平衡的最终组合物。特别地，热收缩性的降低赋予最终制品以较高的尺寸稳定性。W000/26295中描述了具有低的线性热膨胀系数和良好机械性能的聚烯烃组合物， 其包括(以重量计)40-60 %的多分散性指数为5-15和熔体流动速率为80-200g/10min (根据ASTM-D 1238，条件L)的宽分子量分布的丙烯聚合物，和40-60%的含有至少65wt%乙烯的部分可溶于二甲苯的烯烃聚合物橡胶，室温下聚烯烃组合物中可溶于二甲苯中的部分的特性粘度(IVs)与所述丙烯聚合物的特性粘度(IVa)之比IVS/IVA为2-2. 5。这些组合物通常具有650_1000MPa的挠曲模量。W02005/014715中描述了具有高于lOOOMPa，尤其高于IlOOMPa的挠曲模量，仍然保持总体机械性能的良好平衡和低热收缩率值的聚烯烃组合物，其包括(重量百分比)A) 60-85%的多分散性指数为5_15和熔体流动速率为20-78g/10min的宽分子量分布的丙烯聚合物(组分A)，和B) 15-40的含有至少65wt%乙烯的部分可溶于二甲苯的烯烃聚合物橡胶(组分 B)。W02005/103140中描述了母料组合物，其包括(重量百分比)A) 15% -50%的熔体流动速率为l-250g/10min的聚丙烯组分；和B) 50% -85%的室温(约25°C )下部分溶于二甲苯的烯烃聚合物，其含有 55wt% -85wt% 的乙烯；所述母料组合物具有(i)等于或小于2. 9dl/g的室温下溶于二甲苯的级分的特性粘度值(sJ，和(ii)等于或小于4的熔体流动速率(MFR)值(总体组合物的) 与室温下溶于二甲苯的级分的值的比值MFR/Tn]-。目前已经发现，通过适当选择丙烯/乙烯共聚物组分的种类和相对量，可能得到具有特别有价值的一组物理和机械性能的以及尤其适于制备具有优异的尺寸稳定性的最终聚烯烃组合物的母料组合物。特别地，通过使用本专利技术的母料组合物，可能获得具有高的抗冲击和断裂伸长率值以及非常低的热收缩值的最终组合物。因此，本专利技术涉及母料组合物，其包括(所有百分含量均以重量计)A) 10-45%的丙烯均聚物或丙烯与一种或多种选自乙烯和CH2 = CHRa-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为2-8个碳原子的烷基，所述共聚物包含1-8%的一种或多种共聚单体；B) 10-30 %的丙烯与乙烯的共聚物，其包含18-45 %，优选观_45 %，更优选沘-40%的乙烯；C) 42-60 %，优选44-60 %，更优选45_60 %的丙烯与乙烯的共聚物，其包含 55-85 %，优选65-75 %的乙烯；所述组合物具有0. 01-10g/10min的MFR L值，室温下溶于二甲苯的级分的特性粘度值S()1为1. 5-2. 5dl/g以及[y^/MFR L比值等于或小于6，优选等于或小于2。熔体流动速率值(MFR)根据ASTM-D 1238，条件U230°C，2. 16kg载荷)测定。母料组合物的熔体流动速率可以优选为0. Ι-lOg/lOmin，更优选1-lOg/lOmin。可以存在于㈧中的示例性CH2 = CHR α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，其中1-丁烯是特别优选的。本专利技术的母料组合物中使用的组分(B)和(C)可任选地进一步包括二烯，其含量优选为I-IOwt %，更优选l-5wt%。通常，组分㈧在室温下(约25°C )部分溶于二甲苯。组分(A)中室温下溶于二甲苯的级分的含量优选等于或低于10wt%，更优选等于或低于5wt %。这些二甲苯可溶含量的值对应于等于或高于90 %，优选等于或高于95 %的全同立构指数值。优选地，组分(A)具有70-130g/10min，更优选 80_120g/10min 的 MFR L 值。优选将丙烯均聚物用作组分(A)。通常，所述组分(B)和(C)在室温下也部分溶于二甲苯。组分(B)中室温下溶于二甲苯的级分的含量优选为80wt%或更多，特别是80-95wt%。组分(C)中室温下溶于二甲苯的级分的含量优选为50-80wt%，更优选50-75wt%。本专利技术的母料组合物的其它优选特征为-相对于组合物的总重量，乙烯含量为25_60wt%，特别是30_50wt%；-室温下溶于二甲苯的级分的量为全部组合物的35-60wt%。本专利技术的母料组合物可以通过序列聚合反应来制备，其包括至少三个顺序步骤， 其中组分(A)、(B)和(C)在单独的相继步骤中制备，除了第一步，每一步中的操作都在前一步骤中形成的聚合物和使用的催化剂的存在下进行。催化剂仅在第一步中加入，但它的活性使得它在整个后来的步骤中仍然是活性的。聚合反应可以是连续的或间歇的，其根据已知技术进行，并且在液相，在有或没有惰性稀释剂存在下，或在气相中，或通过混合液-气技术进行操作。聚合反应优选在气相中进行。对于聚合反应步骤的反应时间、压力和温度不是关键的，但是温度最好是 50-100°C。压力可以为大气压或更高。通过使用已知的调节剂，尤其是氢气，来调节分子量。所述聚合反应过程通常在立体有择的负载在二卤化镁上的齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。聚合反应中使用的所述立体有择的催化剂包括以下组分之间的反应产物1)固体组分，包括负载在二卤化镁(优选氯化物)上的钛化合物和电子给体化合物(内部电子给体)；2)烷基铝化合物(助催化剂)；以及，任选地，3)电子给体化合物(外部电子给体)。所述催化剂优选能够制备具有超过90%的全同立构指数的聚丙烯均聚物。所述固体催化剂组分(1)包括作为电子给体的化合物，其一般选自醚、酮、内酯、 含有N、P和/或S原子的化合物、以及一元-和二元羧酸酯。具有上述特性的催化剂在专利文献中是已知的，尤其有利的是记载在美国专利 4，399，054和欧洲专利45977中的催化剂。所述电子给体化合物中尤其合适的是邻苯 合适的琥珀酸酯由式(I)所代表OR3 Il\ 人，R2 R4-C OIR5—C、/ C 、ri R6 Il Κ O.甲酸酯和琥珀酸酯<(I)的线性或支化烷基、烯基、环烷基、芳其中基团队和&彼此相同或不同，为C1-C2 基、芳烷基或烷基芳基，任选包括杂原子 - 彼此相同或不同，为氢或C1-C2tl的线性或支化烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基，任选包括杂原子；并且连接到相同碳原子上的可以连接在一起形成环。R1和&优选为C1-C8的烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷基芳基。特别优选的是其中 R1和&选自伯烷基和特别是支化的伯烷基的化合物。合适的R1和&基团的例子为甲基、 乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。式(I)所述化合物的优选基团之本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．母料组合物，其所有百分含量均以重量计包括：Ａ）１０－４５％的丙烯均聚物或丙烯与一种或多种选自乙烯和ＣＨ２＝ＣＨＲα－烯烃的共聚单体的共聚物，其中Ｒ为２－８个碳原子的烷基，所述共聚物包含１－８％的一种或多种共聚单体；Ｂ）１０－３０％的丙烯与乙烯的共聚物，其包含１８－４５％，优选２８－４５％，更优选２８－４０％的乙烯；Ｃ）４２－６０％，优选４４－６０％，更优选４５－６０％的丙烯与乙烯的共聚物，其包含５５－８５％，优选６５－７５％的乙烯；所述组合物具有０．０１－１０ｇ／１０ｍｉｎ的ＭＦＲ Ｌ值，１．５－２．５ｄｌ／ｇ的室温下溶于二甲苯级分的特性粘度值［η］ｓｏｌ以及等于或小于６，优选等于或小于２的［η］ｓｏｌ／ＭＦＲＬ比值。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·格拉齐，G·佩莱加蒂，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司，
类型：发明
国别省市：IT
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