芳基苯甲酰脲衍生物以及包含这些衍生物的杀虫组合物制造技术

一种由下式（Ⅰ）所代表的芳基苯甲酰脲衍生物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］彼此相互独立地代表氢、氟、氯或溴， Ｒ↑［１］代表氯、溴或三氟甲基， Ｒ↑［２］和Ｒ↑［４］之一为氢而另一个代表氟、氯、溴、氰基或三氟甲基，以及 Ｒ↑［３］代表氟、氯、溴或氰基。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Aryl benzoyl urea derivative and pesticidal composition containing the same

A by formula (I) aryl benzoyl urea derivative represented by: * * * (I) where X = 1 and X = 2 each independently represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, R = 1 or three on behalf of chlorine and bromine methyl fluoride. R = 2 and R = 4 for one of the hydrogen and the other represents fluorine, chlorine and bromine, cyano or three fluorine, and R = 3 represents fluorine, chlorine and bromine or cyano.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种对害虫具有强力阻滞生长活性的新的芳基苯甲酰脲衍生物。更具体地说，本专利技术涉及一种由下式(Ⅰ) 所代表的新的芳基苯甲酰脲衍生物，其中X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯或溴，R1代表氯、溴或三氟甲基，R2和R4之一为氢而另一个代表氟、氯、溴、氰基或三氟甲基，以及R3代表氟、氯、溴或氰基。本专利技术还涉及一种用于制备如上定义的式(Ⅰ)化合物的方法以及一种包含式(Ⅰ)化合物作为活性成分的杀虫组合物。
技术介绍
在本专利技术以前，已开发出了几种作为壳多糖形成抑制剂的苯甲酰脲化合物。作为商业上可得到的常见例子，可以提及美国专利№3933908中所描述的N-(2，6-二氟苯甲酰基)-N′-(4-氯苯基)脲和美国专利№4166124中所描述的N-(2，6-二氟苯甲酰基)-N′-(3，4-二氯苯基)脲，这引发了基于苯甲酰脲的杀虫剂的开发。欧洲专利公开№093976和093977披露了具有与本专利技术理想化合物相似结构的芳基苯甲酰脲衍生物。然而它们与本专利技术化合物(Ⅰ)的区别在于R2、R3和R4的取代基为不同于氢的其他基团，或R3位置由一个醚基取代。更进一步地说，它们的杀虫范围限于菜蛾属。而且它们中间具有良好杀虫活性的化合物主要是仅能够通过复杂的且不经济的工艺才能制备出来的苯甲酰脲基二苯基醚衍生物。此外，欧洲专利公开№232080披露了其中芳基部分为2，5-二氟-4-氯苯基的芳基苯甲酰脲衍生物。然而由于其对斜纹夜蛾的LC50为0．3至0．4ppm，与对相同害虫的LC50为0．1ppm或更少的本专利技术化合物相比，它的活性低了很多。由本申请人提交的国际专利申请№PCT／KR95／00072披露了其中R3位置固定地由氢取代的苯基苯甲酰基(烟酰基)脲衍生物，它不同于其中R3位置由卤素或氰基取代的本专利技术化合物。而且，在对小菜蛾和斜纹夜蛾两者的杀虫活性方面，本专利技术化合物比国际专利申请№PCT／KR95／00072中所描述的要优异。本专利技术的公开本专利技术人已进行了深入研究，开发出了一种可通过简单工艺制备出来而且即使在低浓度下还显示出较高杀虫活性的新的芳基苯甲酰脲衍生物。作为该研究的结果，我们已证实上式(Ⅰ)的芳基苯甲酰脲衍生物从未在任何已有出版物中披露过且能够满足这些要求，并因此完成了本专利技术。因此本专利技术的一个目的是提供一种由下式(Ⅰ) 所代表的新的芳基苯甲酰脲衍生物，其中X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯或溴，R1代表氯、溴或三氟甲基，R2和R4之一为氢而另一个代表氟、氯、溴、氰基或三氟甲基，以及R3代表氟、氯、溴或氰基。本专利技术的另一个目的是提供一种用于制备式(Ⅰ) 所代表的新的芳基苯甲酰脲衍生物的方法，式中X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯或溴，R1代表氯、溴或三氟甲基，R2和R4之一为氢而另一个代表氟、氯、溴、氰基或三氟甲基，以及R3代表氟、氯、溴或氰基，该方法的特征在于使具有下式(Ⅱ) 的异氰酸苯甲酰酯(式Ⅱ中X1和X2的定义如上文所述)，在稀释剂的存在下与具有下式(Ⅲ) 的苯胺衍生物(式Ⅲ中R1、R2、R3和R4的定义如上文所述)进行反应。本专利技术的再一目的是提供一种包含式(Ⅰ)所代表的芳基苯甲酰脲衍生物作为活性成分以及农业上可接受载体的杀虫组合物。本专利技术的最佳实施方式一方面，本专利技术涉及一种具有强力杀虫活性的、由式(Ⅰ)所代表的新的芳基苯甲酰脲衍生物， 其中X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯或溴，R1代表氯、溴或三氟甲基，R2和R4之一为氢而另一个代表氟、氯、溴、氰基或三氟甲基，以及R3代表氟、氯、溴或氰基。在本专利技术的式(Ⅰ)所示的化合物中，优选的化合物包括式中的X1和X2相互独立地代表氢、氟、氯，R1代表氯、溴或三氟甲基，R2和R4之一为氢而另一个代表氯、溴或三氟甲基，以及R3代表氟、氯、溴或氰基的那些。按照本专利技术，式(Ⅰ)化合物的典型例子如下1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲；1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲；1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2-溴苯甲酰基)脲；1-(4，5-二溴-2-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(4，5-二溴-2-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氯苯甲酰基)脲；1-(2，4-二溴-5-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2，4-二溴-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲；1-(2，4-二溴-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲；1-(2-溴-5-氯-4-氰苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2-溴-4-氟-5-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2-溴-4-氟-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲；1-(2-溴-4-氟-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲；1-(2-氯-4-氟-5-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲；1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲；1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氯苯甲酰基)脲；1-(2，3-二氯-4-氰苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2，3-二氯-4-氰苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲；1-(2，3-二氯-4-氰苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲；1-(2，5-二氯-4-氰苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；1-(2，5-二氯-4-氰苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲。另一方面，本专利技术涉及用于制备如上所定义的式(Ⅰ)化合物的方法。按照本专利技术的方法，理想的式(Ⅰ)芳基苯甲酰脲衍生物可通过在合适的稀释剂中使式(Ⅱ)的异氰酸苯甲酰酯与式(Ⅲ)的苯胺衍生物反应而制备，如以下的反应路线图所示 在以上的反应路线图中，X1、X2、R1、R2、R3和R4的定义如上文所述。按照本专利技术，式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物之间的反应可在稀释剂的存在下得以完成。为此目的，除非它对反应产生不利影响，可以使用任何惰性有机溶剂。具体地讲，在该反应中可优选使用的稀释剂包括任意氯化的脂肪烃或芳香烃如苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃或氯苯；醚类如乙醚、二丁醚或二噁烷；酮类如丙酮、甲乙酮、甲基异丙基酮或甲基异丁基酮；和晴类如乙晴或丙晴，等等。反应一般可在常压下，温度为0-120℃、优选为10-50℃时完成。在该反应中，反应物优选地以等摩尔的数量来使用。尽管反应物可过量使用，但从经济的观点看，这在以工业规模生产或实验室中都不是有利的。式(Ⅰ)的芳基苯甲酰脲化合物是通过在以上提及的温度下、于以上提及的惰性稀释剂中搅拌反应物2个小时或更长时间，然后将所得产物进行真空过滤而制备的。这样得到的所有产品均以晶体的形态存在，具有确定的熔点，并可用NMR光谱来证实。在上述反应中用作起始原料的式(Ⅱ)所示的异氰酸苯甲酰酯化合物，可通过在有机溶本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1．一种由下式(Ⅰ)所代表的芳基苯甲酰脲衍生物其中X1和X2彼此相互独立地代表氢、氟、氯或溴，R1代表氯、溴或三氟甲基，R2和R4之一为氢而另一个代表氟、氯、溴、氰基或三氟甲基，以及R3代表氟、氯、溴或氰基。2．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲。3．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲。4．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲。5．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-氯-4-氟-3-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氯苯甲酰基)脲。6．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲。7．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氟苯甲酰基)脲。8．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-溴-4-氯-5-三氟甲基苯基)-3-(2-氯苯甲酰基)脲。9．根据权利要求1的芳基苯甲酰脲衍生物，其中式(Ⅰ)化合物为1-(2-氯-4-氟-5-三氟甲基苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：金重虎，禹济玩，辛龙雨，许政宁，金义德，朴准绪，
申请(专利权)人：东部韩农化学株式会社，
类型：发明
国别省市：