聚氨基甲酸乙酯粒子及聚氨基甲酸乙酯粒子群的制造方法技术

技术编号:7167196 阅读:247 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供一种在制造时、操作时、保管时及输送时,粒子彼此间不易融粘或凝集的具有吸油能力的聚氨基甲酸乙酯粒子,及提供此种聚氨基甲酸乙酯粒子的制造方法。此聚氨基甲酸乙酯粒子,是由聚氨基甲酸乙酯粒子本体、和被覆粒子本体表面的亲水性二氧化硅微粉末群所构成。聚氨基甲酸乙酯粒子本体是通过使用3官能以上的多官能胺,将多异氰酸酯成分与含有聚丁二醇的多元醇成分反应所得的异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物三维高分子化而成的。此聚氨基甲酸乙酯粒子群是通过使用喷雾干燥机,将亲水性二氧化硅微粉末群、和如上述三维高分子化而成的聚氨基甲酸乙酯球体群于水中分散而成的混合水性分散液喷雾干燥而得到的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及,特别涉及良好吸收皮脂和油酸等油成分的。
技术介绍
近年来,作为吸收皮脂和油酸等油成分的吸油粒子,已提案有丙烯酸酯类聚合物粒子。例如,于专利文献1中,记载有由具有碳数18 M的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、和可与其共聚的乙烯基单体、和交联性单体聚合而成的丙烯酸酯类交联聚合物粒子所构成的膨润型吸油聚合物粒子。专利文献1 特开2006-8757公报(权利要求的项)
技术实现思路
专利技术所欲解决的问题本专利技术者尝试利用聚氨基甲酸乙酯而非丙烯酸酯类聚合物得到吸油粒子,结果发现,若使用聚丁二醇作为构成聚氨基甲酸乙酯的多元醇成分,则良好吸收皮脂和油酸等油成分。具体而言,发现由如下的方法能够得到聚氨基甲酸乙酯粒子所构成的吸油粒子。艮口, 使聚丁二醇所构成的多元醇成分、与异佛尔酮二异氰酸酯等异氰酸酯成分反应,得到异氰酸酯基末端氨基甲酸乙酯预聚物。然后,将此异氰酸酯基末端氨基甲酸乙酯预聚物于水中分散,得到水包油型乳液。于此水包油型乳液中添加3官能以上的多官能胺,使形成油滴的异氰酸酯基末端氨基甲酸乙酯预聚物与多官能胺反应,使油滴成为经三维高分子化的聚氨基甲酸乙酯球体。其后,以干燥等手段除去乳液中的水,将聚氨基甲酸乙酯球体以聚氨基甲酸乙酯粒子的形式取出。然而,于此种方法中,尤其是在聚氨基甲酸乙酯球体柔软、且表面为粘性物质的情况,在除去乳液中的水时,聚氨基甲酸乙酯球体彼此间容易融粘。此外,若将取出的聚氨基甲酸乙酯粒子长期保管,则粒子彼此间也容易凝集。一般而言,吸油等用途中所使用的聚氨基甲酸乙酯粒子,是作为多数粒子集合体的粒子群而使用的,因此其发生融粘、凝集,则难以操作,且粒子群的表面积变小,因此吸油能力也会降低。因此,在聚氨基甲酸乙酯粒子的制造时,操作时、保管时及输送时等,必须密切注意进行条件设定。本专利技术的课题为提供在制造时、操作时、保管时及输送时等,即使未进行严密的条件设定,粒子彼此间也不易融粘或凝集的聚氨基甲酸乙酯粒子,以及提供此种聚氨基甲酸乙酯粒子的制造方法。解决问题的手段为了解决上述问题,本专利技术者进行各种探讨研究,结果发现,通过在水中分散有聚氨基甲酸乙酯球体的乳液中,添加混合亲水性二氧化硅微粉末群并予以分散,并通过喷雾干燥除去乳液中的水,则可解决上述问题。本专利技术以此发现为基础。即,本专利技术涉及一种聚氨基甲酸乙酯粒子群的制造方法,其特征在于,使亲水性二氧化硅微粉末群与聚氨基甲酸乙酯球体群分散于水中而形成混合水性分散液,将混合水性分散液于高温环境中进行喷雾使水蒸发,以该聚氨基甲酸乙酯球体群形成聚氨基甲酸乙酯粒子本体群,并在各聚氨基甲酸乙酯粒子本体表面被覆该亲水性二氧化硅微粉末群,所述聚氨基甲酸乙酯球体群是通过使用3官能以上的多官能胺,将多异氰酸酯成分与含有聚丁二醇的多元醇成分反应所得的异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物三维高分子化而成的。此外,涉及由此种方法得到的具有特定构造的聚氨基甲酸乙酯粒子。再者,涉及由此种方法得到的聚氨基甲酸乙酯粒子群所构成的吸油材。再者,涉及在由此种方法得到的聚氨基甲酸乙酯粒子群中吸收保持香油而成的香料、以及在由此种方法得到的聚氨基甲酸乙酯粒子群中吸收保持油性药剂成分而成的药剂,所述油性药剂成分选自油性的农药成分、油性的引诱剂成分及油性的忌避剂成分。具体实施例方式所谓本专利技术所使用的亲水性二氧化硅微粉末是以SiA为主体,并于其表面实质上不存在疏水基的微粉末。这种亲水性二氧化硅微粉末为先前公知的物质,例如已知有由日本 了工口夕卟公司所贩卖的 7 工口 夕卟 200、200V、200CF、200FAD、300、300CF、380、50、90G、 130、0X50、M0X80、M0X170、C0K84等。在本专利技术中,使用这种先前公知的亲水性二氧化硅微粉末。此外,亲水性二氧化硅微粉末的粒径与所得聚氨基甲酸乙酯粒子的粒径相比更小即可。其原因在于需通过亲水性二氧化硅微粉末群被覆聚氨基甲酸乙酯粒子本体表面。具体而言,所得的聚氨基甲酸乙酯粒子群的平均粒径为1 500 μ m,亲水性二氧化硅微粉末群的平均粒径为5 40nm,因此优选聚氨基甲酸乙酯粒子的粒径大约为亲水性二氧化硅微粉末的粒径的至少30倍以上。另外,关于亲水性二氧化硅微粉末群的平均粒径为公称值。作为用以制造聚氨基甲酸乙酯的多异氰酸酯成分,若为分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物,则先前公知的任何物质均可使用。特别优选使用脂环式多异氰酸酯化合物或脂肪族多异氰酸酯化合物。具体而言,可使用异佛尔酮二异氰酸酯、1,6_己二异氰酸酯、氢化MDI等。作为用以制造聚氨基甲酸乙酯的多元醇成分,在本专利技术中使用聚丁二醇。当然,亦可与聚丁二醇一起适当混合其他多元醇成分。作为其他的多元醇成分,若为先前用以制造聚氨基甲酸乙酯的,则任何物质均可。聚丁二醇的数均分子量为适当决定的事项,在本专利技术中,一般使用数均分子量为650 3000的。用以制造聚氨基甲酸乙酯的3官能以上的多官能胺,为用于将多异氰酸酯成分与多元醇成分反应所得的氨基甲酸乙酯预聚物三维高分子化的。作为这种3官能以上的多官能胺,可使用二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、3,3’ - 二氨基二丙胺等。本专利技术的聚氨基甲酸乙酯粒子可使用上述原料,以段落0007所说明的方法得到。 再者,若具体说明步骤顺序,可例如以如下的方法得到。即,经过将多异氰酸酯成分与含聚丁二醇的多元醇成分反应得到异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物的步骤;将上述异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物,于溶解了分散剂的水溶液中添加及搅拌,得到水包油型乳液的步骤;在上述水包油型乳液中,添加3官能以上的多官能胺,将构成油滴群的上述异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物三维高分子化得到聚氨基甲酸乙酯球体群后,从水中除去上述分散剂,得到聚氨基甲酸乙酯球体水性分散液的步骤;将上述聚氨基甲酸乙酯球体水性分散液与使亲水性二氧化硅微粉末群分散于水中得到的二氧化硅水性分散液混合,得到混合水性分散液的步骤;与通过使用喷雾干燥机将上述混合水性分散液于高温环境中进行喷雾使水蒸发,以上述聚氨基甲酸乙酯球体群形成聚氨基甲酸乙酯粒子本体群,并在各聚氨基甲酸乙酯粒子本体表面被覆上述亲水性二氧化硅微粉末群的步骤;则可得到聚氨基甲酸乙酯粒子群。若详细说明上述的方法,则例如下述。首先,将多异氰酸酯成分与含有聚丁二醇的多元醇成分,以公知方法反应得到异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物。为了将氨基甲酸乙酯预聚物的末端作成异氰酸酯基,相对于多元醇成分的OH基的摩尔数,使多异氰酸酯成分的NCO基的摩尔数过剩,而进行反应即可。一般而言,多异氰酸酯成分的NCO基多元醇成分的OH基=1.5 3.0 1。此外,此反应一般为于醋酸乙酯、甲基乙基酮等的有机溶剂中溶解,并使用二丁基锡二月桂酸酯等的锡类、二氮杂二环十一碳烯等的胺类催化剂进行。 作为含聚丁二醇的多元醇成分,一般仅由聚丁二醇所构成,但亦可为聚丁二醇与其他多元醇的混合物。作为其他的多元醇,可使用先前公知的多元醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚丙烯酸多元醇(’” ” ^ 'J才一> ) 或蓖麻油等。在含有其他多元醇的情况下,优选以50质量%以上的比例混合聚丁二醇。由于聚丁二醇为提高吸油能力的成分,若其不到50质量%,则有吸油能力本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚氨基甲酸乙酯粒子,其通过在聚氨基甲酸乙酯粒子本体表面被覆亲水性二氧化硅微粉末群而成,其特征在于,该聚氨基甲酸乙酯粒子本体是通过使用3官能以上的多官能胺,将多异氰酸酯成分与含有聚丁二醇的多元醇成分反应所得的异氰酸酯末端氨基甲酸乙酯预聚物三维高分子化而成的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:折口俊树
申请(专利权)人:小西株式会社
类型:发明
国别省市:JP

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