本发明专利技术提供了用于从包括最高达50wt%生物组分原料的进料源中生产硫含量为10ppmw或更小的柴油机燃料产物的方法。在苛刻的加氢处理段将生物组分原料与重质油进料共处理。将来自苛刻的加氢处理段的产物进行分馏以分出柴油沸程馏分,然后将其单独加氢处理。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术提供了制造低硫并包括最高达50wt%生物组分原料的柴油范围烃的方法。 特别地,本专利技术涉及从至少一种生物组分原料和至少一种矿物烃原料制造柴油范围烃的多步共加氢处理方法。
技术介绍
基于生物组分源的燃料在未来将变得越来越普遍。不同政府已经制定了目前和未来发动机燃料油藏(pool)的要求,要包含最少百分比的源于生物组分源,例如植物、动物、 鱼或基于海藻的油或脂肪的燃料。从生物组分源生产柴油机燃料提出了各种挑战。特别是,对于在低压力下操作的柴油加氢处理装置,在基于生物组分的柴油进料中存在另外的杂原子会引起困难。改变和 /或更换低压装置以允许较高的处理压力会需要昂贵的资本投资。所需要的是在炼油厂中不需要大量新建工程的情况下能加氢处理至少部分基于生物组分源的柴油进料的方法。该方法应该可以生产超低硫的柴油产物。EP1693432描述了共处理含有不同柴油类型矿物的炼油厂进料的植物油。该方法表现为包括使植物和矿物油结合,加氢处理结合的油,并汽提气相产物。美国公开的专利申请2008/0161614描述了两段共处理不仅包括植物/动物而且包括矿物油的进料。第一段在较低的苛刻性下操作以主要处理进料中的植物和/或动物油。然后将第一段的产物洗提以除去气相杂质。然后将洗提的产物在更苛刻的加氢处理段中加氢处理以生产柴油机燃料。专利技术概述在一个实施方式中,提供了生产低硫柴油产物的方法。该方法包括引入包含矿物部分和约0. 至约50wt%生物组分部分的原料。所述矿物部分的初沸点至少为 550 T Q88°C)。或者,所述矿物部分的T5沸点至少为600下(316°C )。然后将所述原料在第一有效的加氢处理条件下在第一反应区中加氢处理以生产加氢处理原料,所述的加氢处理条件包括0. 31Γ1至2. OtT1的LHSV,约800至约3000psig (约5. 5至约20. 7MPag)的总压力,至少80 %的氢的至少约2000scf/b (约340Nm7m3)的处理气体速度,和约650-800 0F (约 343-4270C )的温度。将加氢处理的原料分馏以生产柴油沸程馏分和沸点高于柴油范围的部分。然后在第二有效的加氢处理条件下在第二反应区中加氢处理所述柴油沸程馏分以生产柴油沸程产物,所述的有效的加氢处理条件包括0. 51Γ1至1. 5^1的LHSVJ々250至约 800psig(约1. 7至约5. 5MPag)的总压力,和约550-750 0F (约288_399°C )的温度。任选地,来自第一反应区的加氢处理的原料能够与另外的矿物进料混合,之后在第二反应区中加氢处理。任选地,柴油沸程的产物能够被加氢异构以改进柴油沸程产物的低温流动性能。在另一个实施方式中,提供了生产低硫柴油产物的方法。该方法包括引入包含矿物部分和约0. 至约50wt%生物组分部分的原料。所述矿物部分的初沸点至少为 550 T (288°C)0或者,所述矿物部分的T5沸点至少为600下(316°C )。然后,将所述原料在第一有效的加氢裂化条件下在第一反应区中加氢裂化以生产加氢处理的原料。将加氢处理的原料分馏以生产柴油沸程馏分和沸点高于柴油范围的部分。然后在第二有效的加氢处理条件下在第二反应区中加氢处理柴油沸程馏分以生产柴油沸程产物,所述的有效的加氢处理条件包括0. 51Γ1至1. 51Γ1的LHSV,约250至约800psig (约1. 7至约5. 5MPag)的总压力,和约550-750 °F (约^8-399°C)的温度。任选地,来自第一反应区的加氢处理的原料能够与另外的矿物进料混合,之后在第二反应区中加氢处理。任选地,柴油沸程的产物能够被加氢异构以改进柴油沸程产物的低温流动性能。任选地,能够在加氢裂化原料之前引入加氢处理步骤,或在加氢裂化原料之后弓I入以及分馏之前弓I入加氢处理步骤。附图说明图1示意性地显示了实施本专利技术实施方式的方法的反应体系。优诜实施方式的详细描述本专利技术提供了生产包括最高达50wt%生物组分原料且硫含量为IOppm或更小的柴油机燃料的方法。在一个实施方式中,通过在含有多个加氢处理段的反应体系中共处理生物组分原料和矿物原料实现本专利技术希望的目标。在第一加氢处理段中,在高苛刻性的加氢处理反应器中共处理生物组分原料与矿物原料。生物组分原料能够是任何的通常被认为用作生物柴油源的蔬菜(包括植物)、动物、鱼、基于海藻的脂肪或油。所述矿物原料的最小初沸点至少为650下(343°C)。或者,所述矿物原料的T5沸点至少为665下(352°C )。用于处理初沸点至少为650 T (343°C)原料的加氢处理反应器的例子是用于处理流化催化裂化装置进料的加氢处理反应器,有时被称为催化进料加氢处理反应器。高苛刻性加氢处理反应器适宜解决与处理生物组分原料相关的许多困难。例如, 生物组分柴油范围进料通常包含大量的氧。需要大量的氢以有效地除去来自进料的氧。在高苛刻性加氢处理反应器中的压力和氢气流速能够容易地解决这种增加氢的要求。从生物组分进料中除去氧同样是放热反应,这有使标准加氢处理反应器温度控制系统失灵的可能性。然而,高苛刻性加氢处理反应器的骤冷系统应该允许在处理生物组分进料期间温度的有效控制。最后,因为生物组分进料是柴油范围的进料,高苛刻性加氢处理反应器将饱和任何烯烃的事实是额外的益处。然后将来自高苛刻性加氢处理反应器的排出物送到分馏塔中。由于矿物进料的高沸点,来自高苛刻性加氢处理反应器的大部分流出物不计划用作柴油机燃料。使用分馏塔使流出物的柴油沸程馏分与剩余的排出物分离。然后将这种柴油沸程馏分送到在较低的苛刻性下操作的第二加氢处理段。第二段用来生产柴油机燃料产物。任选地,该柴油机燃料产物可以通过使柴油机燃料产物脱蜡进一步处理,以改进燃料的低温流动性能。在以下的讨论中,生物组分原料是指源于生物原料组分的烃原料,例如植物脂肪/ 油或动物脂肪/油(包括鱼和海藻脂肪/油)。注意为了本文献的目的,植物脂肪/油通常是指任何的植物基材料,包括源于例如麻风树属植物源的脂肪/油。可用于本专利技术的植物油和动物脂肪包括主要包括三酸甘油酯和游离脂肪酸(FFA)那些中的任何一种。三酸甘油酯和FFA包含在它们的结构中具有8-M个碳的脂肪族烃链。源于生物原料组分的其它类型的进料包括脂肪酸酯,例如脂肪酸甲酯。生物组分原料的例子包括但不局限于油菜籽 (芥花籽)油、玉米油、豆油、蓖麻油和棕榈油。在较高苛刻性的段中与生物组分原料共处理的矿物烃原料优选是初沸点至少为约550 0F (约288°C )、或至少约600 0F (约316°C )、或至少约650 0F (约343°C )的原料。或者,该原料能够由能使规定百分比的进料沸腾所需要的沸点表征。例如,需要使至少5wt%进料沸腾的温度被称为“T5”沸点。优选地,所述矿物烃原料的T5沸点至少为约 600 0F (约316°C )、或至少约650 0F (约343°C )、或至少约665 0F (约352°C )。优选地, 所述矿物烃原料的T95沸点为约1100 0F (约593°C )或更小,或为约1050 0F (约566°C ) 或更小。这类进料的例子是流化催化裂化装置的进料。这种进料通常在高苛刻性加氢处理段进行加氢处理之后弓I入流化催化裂化段。在本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于生产润滑油基本原料的方法,该方法包括:在第一有效的加氢处理条件下加氢处理含至少100vppm硫的原料以制得第一加氢处理流出物;在加氢裂化催化剂存在下,在有效的加氢裂化条件下加氢裂化第一加氢处理流出物;在未进行分离的情况下将全部的加氢裂化流出物级联到催化脱蜡段;在有效的催化脱蜡条件下使全部的加氢裂化流出物脱蜡;和在第二有效的加氢处理条件下,加氢处理全部脱蜡的加氢裂化的流出物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:凯瑟琳·Y·科尔,
申请(专利权)人:埃克森美孚研究工程公司,
类型:发明
国别省市:US
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