环氧化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供在温和条件下、不使用有机溶剂、且使用过氧化氢作为氧化剂，由具有芳香环的烯丙基醚高效地制造环氧化合物的方法。该方法是通过使具有芳香环的烯丙基醚与过氧化氢反应以使烯丙基的碳－碳双键环氧化，从而制造对应的具有芳香环的环氧化合物的方法，其特征在于，作为溶剂不使用有机溶剂而仅使用水，且作为反应催化剂使用钨化合物以及叔胺和／或季铵盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更详细地说，本专利技术涉及高效地使具有芳香环的烯丙基醚的烯丙基环氧化的。
技术介绍
作为环氧树脂的原料为人们所知的芳基缩水甘油基醚已经大规模工业生产，在各种领域中被广泛使用。作为现有已知的芳基缩水甘油基醚的制造方法，有使对应的酚在催化剂存在下或不存在下、在碱性条件下与表氯醇反应，从而获得缩水甘油基醚的方法。在该方法中，必然残留有机氯化合物，在某些用途、例如电子学用途中使用时，有绝缘特性降低这样的缺点。于是，研究了利用氧化剂使酚的烯丙基醚直接环氧化。以下的专利文献1 (日本特表平10-511722号公报)和专利文献2 (日本特开昭60-60123号公报)公开了在甲苯等有机溶剂中，使用钨酸钠和磷酸催化剂、在季铵盐存在下，用过氧化氢使双酚A的二烯丙基醚和/或酚醛清漆型酚树脂的多烯丙基醚环氧化的方法。在该方法中，需要钨化合物的使用量非常多，而且环氧化速度不充分，不能作为工业制造方法实施。以下的专利文献3 (美国专利第5633391号公报)公开了使烯烃在有机溶剂中、在氧化铼催化剂存在下与作为氧化剂的双(三甲基甲硅烷基)过氧化物接触，从而使烯烃环氧化的方法，但该方法不仅需要昂贵的催化剂和氧化剂，而且在苯基烯丙基醚的情况下收率也不充分。以下的专利文献4(日本特开平7-145221号公报)和专利文献5(日本特开昭 58-173118号公报)公开了用卤代烯丙基使苯酚酚醛清漆树脂进行烯丙基醚化，然后在有机溶剂中用过酸进行环氧化的方法，但该方法需要使用危险性高的过酸。另外，以下的专利文献6 (日本特表2002-5^483号公报)公开了在含钛的沸石催化剂、以及叔胺、叔胺氧化物或它们的混合物存在下，用过氧化氢进行环氧化方法，但该方法虽然对于分子量小的底物有机物有用，但对于苯基醚这样的分子量大的底物，由于催化效率差，因而不能应用。专利文献1 日本特表平10-511722号公报专利文献2 日本特开昭60-60123号公报专利文献3 美国专利第5633391号公报专利文献4 日本特开平7-145221号公报专利文献5 日本特开昭58-173118号公报专利文献6 日本特表2002-5^483号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题是提供在温和条件下、不使用有机溶剂、且使用过氧化氢作为氧化剂，由具有芳香环的烯丙基醚高效地制造环氧化合物的方法。用于解决课题的方法本专利技术者为了解决上述课题而反复进行了深入研究和实验，结果发现，通过不使用有机溶剂、且使用钨化合物以及有机叔胺和/或季铵盐和必要的无机酸作为催化剂，使过氧化氢水溶液与具有芳香环的烯丙基醚类反应，能够高效率地选择性生成对应的环氧化合物，从而完成了本专利技术。本专利技术具体包括以下的 。 一种，该方法是通过使具有芳香环的烯丙基醚与过氧化氢反应以使烯丙基的碳-碳双键环氧化，从而制造对应的具有芳香环的环氧化合物的方法，其特征在于，作为溶剂不使用有机溶剂而仅使用水，且作为反应催化剂使用钨化合物以及叔胺和/或季铵盐。根据上述所述的方法，其中，所述具有芳香环的烯丙基醚具有下式⑴所示结构，权利要求1.一种，该方法是通过使具有芳香环的烯丙基醚与过氧化氢反应以使烯丙基的碳-碳双键环氧化，从而制造对应的具有芳香环的环氧化合物的方法，其特征在于，作为溶剂不使用有机溶剂而仅使用水，且作为反应催化剂使用钨化合物以及叔胺和/或季铵盐。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香环的烯丙基醚具有下式(1)所示结3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香环的烯丙基醚是选自双酚A的二烯丙基醚、双酚F的二烯丙基醚和3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’ -联苯二酚二烯丙基醚中的至少 1种。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香环的烯丙基醚在25°C下的粘度为 200mPa · s 以下。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香环的烯丙基醚在60°C下的粘度为 IOOmPa · s 以下。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述叔胺的与氮原子键合的烷基的碳原子数的总和为12 30。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述叔胺的与氮原子键合的烷基的碳原子数的总和为6 50，且所述季铵盐的与氮原子键合的烷基的碳原子数的总和为7 80。8.根据权利要求1所述的方法，其中，作为催化剂还使用无机酸。9.根据权利要求1所述的方法，其中，作为催化剂使用钨化合物、叔胺和无机酸。10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述叔胺的与氮原子键合的烷基的碳原子数的总和为12 30，且所述无机酸是硫酸和/或磷酸。11.根据权利要求1 10的任一项所述的方法，其中，进一步作为助催化剂使用具有下式(2)所示结构的α-氨基烷基膦酸化合物或α-氨基芳基膦酸化合物，全文摘要本专利技术提供在温和条件下、不使用有机溶剂、且使用过氧化氢作为氧化剂，由具有芳香环的烯丙基醚高效地制造环氧化合物的方法。该方法是通过使具有芳香环的烯丙基醚与过氧化氢反应以使烯丙基的碳-碳双键环氧化，从而制造对应的具有芳香环的环氧化合物的方法，其特征在于，作为溶剂不使用有机溶剂而仅使用水，且作为反应催化剂使用钨化合物以及叔胺和/或季铵盐。文档编号C07B61/00GK102264712SQ20098015247公开日2011年11月30日 申请日期2009年12月17日 优先权日2008年12月26日专利技术者内田博 申请人:昭和电工株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种环氧化合物的制造方法，该方法是通过使具有芳香环的烯丙基醚与过氧化氢反应以使烯丙基的碳－碳双键环氧化，从而制造对应的具有芳香环的环氧化合物的方法，其特征在于，作为溶剂不使用有机溶剂而仅使用水，且作为反应催化剂使用钨化合物以及叔胺和／或季铵盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：内田博，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP