抗热老化聚酰胺制造技术

本发明专利技术涉及热塑性模塑组合物，包含：Ａ）１０－９９．９４重量％的聚酰胺，Ｂ）０．０５－５重量％的聚乙烯亚胺均聚物或共聚物，Ｃ）０．０１－２０重量％的铁粉，Ｄ）０－７０重量％的其他添加剂，其中Ａ）至Ｄ）的重量百分比的加和为１００％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】抗热老化聚酰胺本专利技术涉及热塑性模塑组合物，包含A) 10-99. 94重量％的聚酰胺，B)0. 05-5重量％的聚乙烯亚胺均聚物或共聚物，C) 0. 01-20 重量％ 的铁粉，D) 0-70重量％的其他添加剂，其中A)至D)的重量百分比的总和为100%。本专利技术还涉及本专利技术的模塑组合物用于生产纤维、薄膜和任意类型的模塑品的用途，以及由此制得的模塑品。热塑性聚酰胺如PA6和PA66，通常以玻璃纤维增强的模塑组合物的形式用作使用寿命期间暴露于升高的温度下的组件的结构材料，这导致热氧化降解现象。加入已知的热稳定剂可延缓热氧化降解现象的发生，但并不能长久地阻止其发生，机械性能的下降可看作是这样的一个实例。非常希望能够改善聚酰胺的抗热老化(HAR)性，因为这可延长经受热应力的组件的寿命，或可降低其失效风险。或者，改善的HAR还能使组件在较高的温度下使用。L. Bottenbruch, R. Binsack 编著的 Kunststoff Handbuch(塑料手册)3. Technische Thermoplaste (工程热塑性塑料)，4. Polyamide (聚酰胺)，1998 Carl Hanser Verlag Munich, Vienna公开了多种热稳定剂用于聚酰胺。超支化聚乙烯亚胺在热塑性聚合物中的应用公开于例如DE 10030553和DE 102005005847。EP 1065236公开了未增强的聚酰胺，其中在聚合反应过程中使用了聚乙烯亚胺和低聚羧酸。所述模塑组合物具有改善的耐溶剂性，但是HAR不能完全令人满意。WO 2006/074912和WO 2005/007727公开了元素铁粉在聚酰胺中的应用。已知模塑组合物中的抗热老化性仍然不足，长时间处于热应力下时尤为如此。因此，本专利技术基于如下目的，即提供具有改善的HAR和良好流动性、以及良好的机械性能的热塑性聚酰胺模塑组合物。因此，已发现引言中定义的模塑组合物，优选的实施方案在从属权利要求中给出。作为组分A)，本专利技术的模塑组合物包含10-99. 94重量％、优选20_95重量％、特别是20-80重量％的至少一种聚酰胺。本专利技术的模塑组合物中的聚酰胺的特性粘数通常为90至350ml/g，优选110至 M0ml/g，根据ISO 307在25°C下在96重量％浓度硫酸中以0. 5重量％浓度的溶液测定。优选(重均)分子量为至少5000的半结晶和非晶态树脂，例如以下美国专利公开的那些2 071 250,2 071 251,2 130 523,2 130 948,2 241 322,2 312 966,2 512 606 和 3 393 210。其实例有由含有7至13个环原子的内酰胺获得的聚酰胺，例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二内酰胺，以及通过二羧酸和二胺反应得到的聚酰胺。可使用的二羧酸是含有6至12个、特别是6至10个碳原子的链烷二羧酸，以及芳香族二羧酸。在此仅作为实例可提及的酸有己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二酸和/或间苯二酸。特别适合的二胺是含有6至12个、特别是6至8个碳原子的链烷二胺，以及间苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2，2_ 二(4-氨基苯基)丙烷、2， 2-二(4-氨基环己基)丙烷或1，5-二氨基-2-甲基戊烷。优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己内酰胺，以及尼龙-6/6， 6共聚酰胺，特别是含有5-95重量％的己内酰胺单元。其他适合的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(PA 6))和己二腈 (adipodinitrile)与己二胺(PA 66)在水的存在下通过所称的直接聚合反应得到，例如 DE-A 10313681, EP-A 1198491 和 EP 922065 所述。还可提及例如可通过1，4_ 二氨基丁烷与己二酸在升高的温度下缩合而制备的聚酰胺(尼龙_4，6)。这种结构的聚酰胺的制备过程述于例如EP-A 38 094,EP-A 38 582和 EP-A 39 524ο其他合适的材料有可经由两种或更多种上述单体共聚得到的聚酰胺，和任何所需混合比例的两种或更多种聚酰胺的混合物。特别优选尼龙_6，6和其他聚酰胺的混合物， 特别是尼龙-6/6，6共聚酰胺。其他已证明特别有利的聚酰胺是半芳香族(semiaromatic)共聚酰胺，例如PA 6/6T和PA 66/6T，其中这些聚酰胺的三胺的含量小于0.5重量％，优选小于0.3重量％ (参见 EP-A 299 444)。可使用EP-A 129 195和129 196所述的方法来制备具有低三胺含量的优选半芳香族共聚酰胺。下面的非穷举列表包括了就本专利技术而言所提及的聚酰胺A)和其他聚酰胺A)，以及存在的单体AB型聚合物PA 4 PA 6 PA 7 PA 8 PA 9 PA 11 PA 12吡咯烷酮 ε-己内醜胺乙醇内醜胺(ethanolactam )辛内酰胺 9-氨基壬酸11-氨基十一酸月桂内酰胺AA/BB型聚合物PA 46丁-二腰、己二酸PA 66己-■ZtxT、己二酸PA 69己-二胺、壬二酸PA 610己-—0L· ■πχ、癸二酸PA 612己·二胺、癸烷二欺酸PA 613己·十三烷二酸PA 12121,12-十二二烷二胺、癸烷二羧酸PA 13131,13-二氨基十三烷、十三烷二酸PA 6T己-—Η . 一欣、对笨二曱酸PA MXD6间笨二甲腰、己二酸AA/BB型聚合物PA 61 PA 6-3-T PA 6/6T PA 6/66 PA 6/12 PA 66/6/610 PA 6I/6T PA PACM 12 PA 6I/6T/PACM PA 12/MACMI 笨二曱酸PA 12/MACMT 笨二曱酸PA PDA-T己二胺、间苯二甲酸三曱基己二胺、对笨二曱酸 (参见PA 6和PA 6T ) (参见PA 6和PA 66 ) (参见PA 6和PA 12 ) (参见 PA 66、PA 6 和 PA 610) (参见 PA 61 和 PA 6T ) 二氨基二环己基甲烷，月桂内酰胺同PA 6I/6T + 二氨基二环己基甲烷月桂内酰腰、二甲基二氨基二环己基曱烷、间月桂内酰胺、二甲基二氨基二环己基曱烷、对笨二胺、对笨二曱酸根据本专利技术，作为组分B)，热塑性模塑组合物包含0. 05-5重量％的至少一种聚乙烯亚胺均聚物或聚乙烯亚胺共聚物。以A)至D)计，B)的比例优选为0. 1-3重量％，特别是0. 1-1重量％。就本专利技术而言，聚乙烯亚胺或为均聚物或为共聚物，其可例如通过Ullmarm Electronic Release中关键词“Aziridine (氮丙啶)”下的方法，或根据WO-A 94/12560制得。均聚物通常可在能分解生成酸的化合物的存在下、或在酸或路易斯酸的存在下， 使吖丙啶(氮丙啶)在水性或有机溶液中聚合而得到。这些均聚物是支链聚合物，通常包含比例约为30% 40% 30%的伯氨基、仲氨基和叔氨基。氨基的分布通常可用13C NMR 来确定，优选为 1/0. 8/0. 5 至 1/1. 3/0. 8，特别是 1/1. 1/0. 8 至 1/1. 2/0. 8。使用的共聚单体优选为含有至少两个氨基官能团的化合物。作为合适的共聚单体的实本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种热塑性模塑组合物，包含：Ａ）１０－９９．９４重量％的聚酰胺，Ｂ）０．０５－５重量％的聚乙烯亚胺均聚物或共聚物，Ｃ）０．０１－２０重量％的铁粉，和Ｄ）０－７０重量％的其他添加剂，其中Ａ）至Ｄ）的重量百分比的总和为１００％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·普拉斯泰，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE