含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体及其制造方法、树脂组合物以及成形体技术

本发明专利技术涉及的含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体的制造方法，在聚硅氧烷系聚合物乳胶的存在下，使乙烯基单体聚合得到含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物乳胶，将得到的乳胶进行喷雾干燥，其特征在于，含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物的粉体１００ｇ中所含的硫酸盐的量为３．０ｍｍｏｌ以下。根据本发明专利技术，可以得到这样的粉体，其与ＰＣ树脂等树脂混合时，给出耐冲击性及耐水解性优异的成形体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体及其制造方法、含有所述粉体的树脂组合物以及将所述树脂组合物成形而得到的成形体。
技术介绍
作为耐冲击性改良剂或阻燃剂等的改性剂混合在合成树脂或弹性体中使用的乙烯基聚合物粉体的制造方法大多数采用利用以乳液聚合为代表的水系分散聚合的方法。乙烯基聚合物的生产法采用乳液聚合法时，需要有将乙烯基聚合物作为粉体等固体从得到的乙烯基聚合物的乳胶中回收的工序。作为上述工序，在以前，众所周知是在乳胶中混合酸或盐等而得到凝固料浆后，经过热处理、脱水及干燥的工序(以下，称之为“凝固法”)。该方法存在的问题是，其适用于利用酸或盐等可以凝固的乳胶，但不适用于凝固较为困难的乳胶例如使用非离子系表面活性剂的乳胶。此外，凝固法由于必须要有凝固、热处理、脱水及干燥这样的多个工序，所以设备较复杂。甚至，有时需要调整上述多个工序间的协作的系统。在这样的状況下，从设备费或操作的观点考虑，希望改良回收乙烯基聚合物粉体的工序。此外，凝固法，由于脱水工序中产生大量的含有水溶性成分的废水，该水溶性成分主要来自聚合及凝固工序中使用的成分，所以，必须要有用来处理这些废水的设备，整个设备变得庞大。作为解决这样的问题的方法，众所周知有一边将乙烯基聚合物的乳胶从喷嘴等进行喷雾，一边用热风使之干燥，得到粉体的方法(以下、称之为“喷雾干燥法”)。喷雾干燥法由于无需凝固，所以即使是凝固较困难的乳胶，也可以作为粉体回收，而且可以用一个工序完成喷雾及干燥，设备简单。并且，具有不产生废水，也无需废水处理设备，设备费用低廉的优点。另一方面，制造聚硅氧烷系聚合物乳胶时，通常，乳化剂采用烷基苯磺酸钠等阴离子系乳化剂，酸催化剂采用磺酸类或硫酸。因此，在聚硅氧烷系聚合物乳胶的存在下，使乙烯基单体聚合，得到含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物的乳胶，用喷雾干燥法回收了上述得到的乳胶的粉体中残留有来自乳化剂或酸催化剂的大量的硫酸盐。将这样的含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体与聚碳酸酯树脂(以下，称之为“PC树脂”)混合得到的成形体所存在的问题是，由于粉体中残留的硫酸盐促进PC树脂的水解，显著损害了成形体的物性。为了解决该问题，例如，专利文献1中公开了，通过将由特定成分构成的含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物的乳胶进行喷雾干燥，得到乙烯基聚合物粉体，将该粉体与 PC树脂等热塑性树脂混合，湿热处理后的成形体的抗断强度没有下降，PC树脂的耐水解性没有下降。然而，专利文献1中显示的湿热处理的处理条件稳定，作为耐水解性的评价并不充分。专利文献1所示的乙烯基聚合物粉体含有较多的硫酸盐，抑制PC树脂的耐水解性下降的效果并不充分。此外，专利文献2中公开了将由聚硅氧烷大单体和乙烯基单体的混合物乳液分散聚合得到的乳胶进行喷雾干燥，得到乙烯基聚合物粉体，将得到的粉体与PC树脂等的热塑性树脂混合。专利文献2中所示的乙烯基聚合物粉体的硫酸盐的残留量较少，但推测，由于聚硅氧烷大单体的分子量较低，得到的成形体的提高耐冲击性的效果并不充分，相反会使耐冲击性下降。专利文献1 日本专利特开2002-308997号公报专利文献2 日本专利特开平10-182987号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种与PC树脂等树脂混合时使耐冲击性提高、抑制耐水解性的降低的含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体及其制造方法、含有所述粉体的树脂组合物以及将所述树脂组合物成形而得到的成形体。为了解决该课题，举例有例如为了降低残留在粉体中的硫酸盐的量，降低在制造聚硅氧烷系聚合物乳胶的工序中所用的阴离子系乳化剂及酸催化剂的量的方法。可是，为了得到聚硅氧烷系聚合物，必须使用一定量以上的酸催化剂，酸催化剂的量少时，存在聚合时间显著变长，生产率下降等问题。解决课题的手段本专利技术人进行了认真的研究，结果发现一种制造含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体的方法，其通过对在制造聚硅氧烷系聚合物乳胶的工序中所用的阴离子系乳化剂及酸催化剂的种类及量进行优化，可以在与PC树脂等树脂混合时，提高耐冲击性，抑制耐水解性的下降。S卩，作为本专利技术的要点，第1专利技术是一种含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体的制造方法(以下，称之为“本粉体”)，在聚硅氧烷系聚合物乳胶的存在下，使乙烯基单体聚合得到含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物的乳胶，将得到的乳胶进行喷雾干燥，其中，含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体IOOg中所含的硫酸盐的量为 3. Ommol 以下。本专利技术的聚硅氧烷系聚合物优选是甲苯不溶成分为20质量％以上的聚有机硅氧烷、质量平均分子量为15，000以上的聚有机硅氧烷或者含有聚有机硅氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯的复合橡胶。本专利技术的含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物的乳胶优选是在聚硅氧烷系聚合物乳胶的存在下，采用选自过氧化物、有机过氧化物以及偶氮系引发剂的1种以上的聚合引发剂，使乙烯基单体聚合而得到的乳胶。此外，作为本专利技术的要点，第二专利技术是含有本粉体及树脂的树脂组合物。此外，作为本专利技术的要点，第三专利技术是使上述树脂组合物成形得到的成形体。专利技术的效果本专利技术的制造方法，可以得到这样的本粉体，其与PC树脂等树脂混合时给出耐冲击性及耐水解性优异的成形体。本粉体与PC树脂等树脂混合时给出耐冲击性及耐水解性优异的成形体。本专利技术的树脂组合物给出耐冲击性及耐水解性优异的成形体。本专利技术的成形体，由于其耐冲击性及耐水解性优异，所以可以用于诸如OA设备等使用再循环材料的用途等广泛领域。具体实施例方式本专利技术的含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物(以下，称之为“本聚合物”)在聚硅氧烷系聚合物乳胶的存在下，使乙烯基单体聚合而得到。本专利技术的聚硅氧烷系聚合物优选是甲苯不溶成分为20质量％以上的聚有机硅氧烷、质量平均分子量为15，000以上的聚有机硅氧烷或者含有聚有机硅氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯的复合橡胶。还有，在本专利技术中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”。本专利技术的聚硅氧烷系聚合物优选具有乙烯基聚合性官能团。通过聚硅氧烷系聚合物具有乙烯基聚合性官能团，可以将化学键导入聚硅氧烷系聚合物与后述的复合橡胶用 (甲基)丙烯酸烷基酯成分或者接枝单体成分之间。具有乙烯基聚合性官能团的聚硅氧烷系聚合物可以通过使二甲基硅氧烷、具有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷、根据需要的硅氧烷系交联剂以及根据需要的具有末端链终止基的硅氧烷聚合得到。二甲基硅氧烷举例有例如3元环以上的二甲基硅氧烷系环状体，优选3 7元环的。具体举例有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷。这些可以分别单独1种使用也可以2种以上并用。具有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷是这样的硅氧烷化合物，其具有乙烯基聚合性官能团，介由硅氧烷键可与二甲基硅氧烷键合。考虑与二甲基硅氧烷的反应性的话，优选具有乙烯基聚合性官能团的各种烷氧基硅烷化合物。具有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷是用于将乙烯基聚合性官能团导入聚硅氧烷系聚合物的侧链或末端的成分。具有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷举例有例如β -(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体的制造方法，该制造方法是在聚硅氧烷系聚合物乳胶的存在下，使乙烯基单体聚合得到含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物乳胶，将得到的乳胶进行喷雾干燥，其特征在于，含有聚硅氧烷系聚合物的乙烯基聚合物粉体１００ｇ中所含的硫酸盐的量为３．０ｍｍｏｌ以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：胁田绫花，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP