斥水斥油剂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术提供可赋予物品表面以足够的动态斥水性及风干后斥水性且环境负荷低的斥水斥油剂组合物及其制造方法。斥水斥油剂组合物包含共聚物和介质，该共聚物具有基于下述单体（ａ）的构成单元、基于下述单体（ｂ）的构成单元及基于下述单体（ｃ）的构成单元，基于所述单体（ａ）的构成单元和基于所述单体（ｂ）的构成单元的摩尔比（ａ）／（ｂ）在１以上。单体（ａ）：氯乙烯，单体（ｂ）：不具有多氟烷基但具有可交联的官能团的乙烯基醚，单体（ｃ）：具有多氟烷基的单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
作为赋予物品(纤维制品等)的表面以斥水斥油性的方法，已知有采用使具有基于含碳数8以上的多氟烷基(以下，将多氟烷基记为Rf基)的单体的构成单元的共聚物分散于介质中而得的乳液所形成的斥水斥油剂组合物对物品进行处理的方法。但是，最近EPA(美国环境保护局)指出，含碳数8以上的全氟烷基(以下，将全氟烷基记为Rf基)的化合物存在环境负荷高的问题，即，在环境、生物体中该化合物分解且分解生成物会蓄积的问题。因此，需要具有基于含碳数6以下的Rf基的单体的构成单元、尽量减少了基于含碳数8以上的Rf基的单体的构成单元的斥水斥油剂组合物用共聚物。作为含该共聚物的斥水斥油剂组合物，例如提出了下述斥水斥油剂组合物。以实质上由基于下述单体(a)的构成单元和基于下述单体(b)的构成单元形成的共聚物为必须成分的斥水斥油剂组合物(专利文献1)。单体(a)含碳数6以下的Rf基的单体等。单体(b)含碳数15以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯等。但是，经该斥水斥油剂组合物处理的物品对从高处落下的水(降雨)的斥水性 (以下记为动态斥水性)、洗涤后未强制加热而进行干燥后的斥水性(以下记为风干后斥水性)不充分。专利文献1 国际公开第02/083809号文本专利技术的揭示本专利技术的目的是提供可赋予物品的表面以足够的动态斥水性及风干后斥水性且环境负荷低的。本专利技术的斥水斥油剂组合物的特征在于，包含共聚物和介质，该共聚物具有基于下述单体(a)的构成单元、基于下述单体(b)的构成单元及基于下述单体(c)的构成单元， 基于所述单体(a)的构成单元和基于所述单体(b)的构成单元的摩尔比((a)/(b))在1以上，单体(a)氯乙烯，单体(b)不具有多氟烷基但具有可交联的官能团的乙烯基醚，单体(c)具有多氟烷基的单体。较好的是所述单体(C)为下式(1)表示的化合物，(Z-Y)nX-(I)式中，Z为碳数1 6的多氟烷基或下式(2)表示的基团，Y为2价有机基团或单键，η为1或2，X在η为1时是下式(3_1) (3_5)表示的基团中的任意一种基团，在η为 2时是下式 (4-4)表示的基团中的任意一种基团，CiF2wO(CFX1CF2O)jCFX2-... (2)式中，i为1 6的整数，j为0 10的整数，X1及X2分别独立地为氟原子或三氟甲基，-CR = CH,.. (3-1)-C(O)OCR = OV.. (3-2)-OC(O)CR = OV.. (3-3)-OCH2- Φ -CR = CH2 …(3-4)-OCH = OV.. (3-5)式中，R为氢原子、甲基或卤素原子，Φ为亚苯基，-CH-... (4-1)-CH-... (4-2)-CH-... (4-3)-OC (0) CH = CHC (0) 0-... (4-4)式中，R为氢原子、甲基或卤素原子，m为O 4的整数。较好的是所述单体(c)为具有碳数4 6的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。较好的是所述单体(b)中的可交联的官能团为羟基、环氧基或氨基。较好的是所述共聚物还具有基于下述单体(d)的构成单元，单体(d)不具有多氟烷基但具有碳数12 30的烷基的(甲基)丙烯酸酯。较好的是所述共聚物还具有基于下述单体(e)的构成单元，单体(e)不具有多氟烷基但具有可交联的官能团的单体(单体(b)除外)。本专利技术的斥水斥油剂组合物的制造方法是在表面活性剂和聚合引发剂的存在下， 于介质中将包含所述单体(a)、所述单体(b)和所述单体(c)的单体混合物进行聚合，该方法的特征在于，所述单体(a)和所述单体(b)的摩尔比((a)/(b))在1以上。较好的是所述单体(C)为上式⑴表示的化合物。较好的是所述单体(C)为具有碳数4 6的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。较好的是所述单体(b)中的可交联的官能团为羟基、环氧基或氨基。较好的是所述单体混合物还包含所述单体(d)。较好的是所述单体混合物还包含所述单体(e)。本专利技术的斥水斥油剂组合物可赋予物品的表面以足够的动态斥水性及风干后斥水性，且环境负荷低。另外，利用本专利技术的斥水斥油剂组合物的制造方法可制得能够赋予物品的表面以足够的动态斥水性及风干后斥水性且环境负荷低的斥水斥油剂组合物。实施专利技术的最佳方式本说明书中，将式⑴表示的化合物记为化合物⑴。以其它式表示的化合物同样记载。此外，本说明书中，将式⑵表示的基团记为基团O)。以其它式表示的基团同样记载。本说明书中的(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。本说明书中的单体表示具有聚合性不饱和基团的化合物。另外，本说明书中的Rf基是烷基的氢原子的一部分或全部被氟原子取代了的基团，Rf基是烷基的全部氢原子被氟原子取代了的基团。<斥水斥油剂组合物>本专利技术的斥水斥油剂组合物含有以下的共聚物(A)和介质作为必须成分，还根据需要含有介质、表面活性剂和添加剂。(共聚物(A))共聚物(A)具有基于单体(a)的构成单元、基于单体(b)的构成单元及基于单体 (c)的构成单元作为必须构成单元，根据需要还具有基于单体(d)的构成单元、基于单体 (e)的构成单元、基于单体(f)的构成单元。单体(a)单体(a)为氯乙烯。通过具备基于单体(a)的构成单元，含共聚物(A)的皮膜的强度提高，且含共聚物 (A)的皮膜和基材的粘接性提高。单体(b)单体(b)为不具有Rf基但具有可交联的官能团的乙烯基醚。通过具备基于单体(b)的构成单元，可获得如下特性与添加了等量的末端羟基的极性单体时相比，对于性能的不良影响减少，与基材的亲和性提高；并用交联剂时的膜的耐久性提高，能够防止对于洗涤或摩擦等的性能下降。作为可交联的官能团，优选具有共价键、离子键或氢键中的至少1个以上的键的官能团或通过该键的互相作用能形成交联结构的官能团。另外，也可以是分子内具有活性有机基团或氢、卤素等元素的化合物。作为该官能团，优选羟基、环氧基、氨基、异氰酸酯基、封端异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、烷氧基甲基酰胺基、硅烷醇基、铵基、酰胺基、_唑啉基、羧基、链烯基、磺酸基等，特好的是羟基、环氧基、氨基。作为单体(b)，可例举下述化合物。2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基异丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基环己基乙烯基醚、1，6-己二醇单乙烯基醚、1， 4-环己烷二甲醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、二丙二醇单乙烯基醚、乙烯基缩水甘油基醚、2-氨基乙基乙烯基醚、3-氨基丙基乙烯基醚、2-氨基丁基乙烯基醚。单体(c)单体(c)为具有Rf基的单体。共聚物(A)即使不具有基于单体(C)的构成单元时也显现出良好的斥水性或耐水性，但具有基于单体(c)的构成单元时，共聚物(A)的疏水性提高，显现出更佳的耐久斥水性。作为单体(C)，较好为具备碳数1 20的Rf基或者直链或分支的多氟亚烷基通过氧原子结合的部分结构的化合物。但是，从杜绝含有被指出对环境有不良影响的全氟辛酸(PFOA)等的可能性的角度考虑，共聚物(A)较好不具有基于含碳数8以上的Rf基的单体的构成单元。作为单体(C)，特好为化合物(1)。式⑴中，Z和Y的分界以Z的碳数达到最少为条件来确定。(Z-Y)nX…(1)Z为碳数1 6的Rf基(该Rf基可含醚性氧原子)或基团(2)。Ci本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．斥水斥油剂组合物，其特征在于，包含共聚物和介质，该共聚物具有基于下述单体（ａ）的构成单元、基于下述单体（ｂ）的构成单元及基于下述单体（ｃ）的构成单元，基于所述单体（ａ）的构成单元和基于所述单体（ｂ）的构成单元的摩尔比（ａ）／（ｂ）在１以上，单体（ａ）：氯乙烯，单体（ｂ）：不具有多氟烷基但具有可交联的官能团的乙烯基醚，单体（ｃ）：具有多氟烷基的单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：音泽信行，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP