一种多层热收缩膜，包含芯层和至少一个包含环烯烃共聚物（ＣＯＣ）的表层，所述芯层包括一种或多种α－烯烃聚合物；及其制备方法和用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开内容涉及包含至少一个芯层和至少一个表层的多层收缩膜，所述芯层包含 α-烯烃聚合物和所述表层包含环烯烃聚合物。更具体地，本公开内容涉及由这些膜制备的标签，特别地其上滚动其上收缩(roll-on-shrink-on)标签，以及涉及这些膜和标签在包装中的用途。
技术介绍
收缩标签代表标记应用的较高部分。由于使用为了高客户诉求具有360°图形的顺形容器和收缩套管标签的趋向，高收缩标签是标记商业中成长最快的区段。将热量施加到顺形容器周围的收缩标签使得标签优先在容器周围以周边方式延伸的方向中收缩以符合外部容器形状。收缩标签属于两个类别其上滚动其上收缩(ROSO)标签和套管标签。将ROSO标签从卷轴供应，切割成片材，使用热熔体施加在容器周围以形成接缝，及膜的纵向(MD)在容器周围以周边方式延伸。ROSO标签膜主要在MD方向中收缩。ROSO标签通常采用双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。相反地将套管标签从布置在容器周围的管子供应，及膜的横向(TD)在容器周围以周边方式延伸。套管标签主要在TD方向中收缩。ROSO标签优于套管标签，这是由于套管标签较昂贵，原因在于它们需要在另外的步骤中缝合成管子，而ROSO标签在标签步骤期间在容器周围缝合。在容器周围另外施加 ROSO标签是比套管标签施加更快的工艺。目前的高收缩套管标签是由TD收缩膜制成的套管，将其溶剂缝合成折叠管。这些高收缩标签提供多于60%的收缩和通常由如下物质制成聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG)或取向聚苯乙烯(0PQ。由于该膜的密度高于lkg/dm3，PVC和PET标签不容易与PET瓶子薄片在循环工艺中使用浮选技术分离。 由于高自然收缩现象，OPS膜要求在受控条件下运输和贮存。自然收缩是在仓库中贮存温度下逐渐发生的收缩现象，和它在辊形式中引起变形问题。尽管ROSO标签提供成本优点，套管标签在可以获得的收缩百分比程度中享有优点。套管标签典型地在容器周边收缩至多60-70 %，而商业ROSO膜仅仅收缩至多20 %。考虑到ROSO标签的成本优点，需要识别适于ROSO标记的聚烯烃基膜，它可以在容器周围收缩到比目前BOPP ROSO标签更大的程度，可以在蒸汽隧道中收缩用于高的热量效率，和具有低自然收缩和可以容易地与PET薄片分离而用于再循环。在收缩之后的清晰性是另一个所需的性能，这是由于透明标签可以反向印刷以保证消费者通过标签看到印刷部分。W02006/071826公开了含有芯层和表层的多层热收缩膜，该芯层包含(i)至少一种聚萜烯和(ii)间规聚丙烯或环烯烃共聚物(COC)的共混物，该表层包含一种或多种在 135°C下的最终收缩为至少25%的聚烯烃。这些膜受限于低的稳定性和刚度。EP 1632343公开了由至少三个层构成的多层可热收缩膜，其包含由树脂组合物制成的表层，该树脂组合物包含55-95质量％环烯烃系树脂和45-5质量％线性低密度聚乙烯，和由树脂组合物制成的中间层，所述树脂组合物包含95-55质量％丙烯-α -烯烃无规共聚物和5-45质量％环烯烃系树脂。这些膜的密度和成本较高。现在已经发现通过结合聚烯烃芯层与一个或多个包含环烯烃共聚物(COC)的表层，获得的膜提供高收缩比，良好的操作性能，光学和刚度。也已经发现在聚烯烃芯层上共挤出COC表层，和将复合膜MD单轴取向，导致在TD中容易撕裂的膜，它是用于切割标签的优点。最后根据本公开内容的多层膜特别适于生产容易与PET容器分离的ROSO标签。专利技术概述因此，在一些实施方案中，本公开内容涉及多层热收缩膜，该多层热收缩膜包含芯层和至少一个表层，该芯层包含一种或多种α-烯烃聚合物和该表层包含一种或多种环烯烃聚合物。在其它实施方案中，本公开内容涉及包含一个芯层和两个表层的三层膜。详细描述各种具体的实施方案，变型和实施例在此描述，包括例示的实施方案和用于理解所要求的本专利技术的定义。尽管以下的详细描述给出了具体的优选实施方案，本领域技术人员会认识到这些实施方案仅仅是例示的，和认识到本专利技术可以采用各种方式实施。为了确定侵权的目的，本专利技术的范围将参考一个或多个所附的权利要求，包括它们的等同物，和等同于所述的那些的要素或限定。对"本专利技术"的任何提及可以参考由权利要求定义的一个或多个，但不必须是全部的专利技术。本文使用的"聚合物"可以用于表示均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。本文使用的术语"C0C"表示乙烯或丙烯和环烯烃的无规共聚物。环烯烃的实例是降冰片烯和/或其衍生物、和/或四环十二碳烯和/或其衍生物。芯层如上所述，芯层包含一种或多种α -烯烃聚合物。用于芯层的α -烯烃聚合物优选具有通过差示扫描量热计(DSC)测量的60°C至125°C，更优选60°C至100°C的熔点。用于芯层的α-烯烃聚合物通常包括丙烯和乙烯均聚物及其共聚物和组合。芯层包括以下定义的丙烯系弹性体，丙烯和乙烯的金属茂催化的共聚物，乙烯塑性体，金属茂催化的线性低密度聚乙烯和其组合。丙烯系弹性体丙烯系弹性体的熔化热(Hf)小于或等于75J/g和通过"C NMR测量的三个丙烯单元的三单元组立构规整度为75%或更大，或甚至90%或更大。下降的Hf可来自立体-或区域误差和/或来自引入一个或多个衍生自C2或C4-C2tl α -烯烃的共聚单体的单元和任选地二烯烃衍生的单元。这些丙烯-α-烯烃弹性体可包含6_25wt. %的α-烯烃和更优选多于7wt. %的α-烯烃。包含8_12wt. %乙烯的聚丙烯系弹性体是特别合适的。丙烯系弹性体通过DSC测定的峰值熔点可以小于105°C或小于130°C，例如当存在少量更高熔点级分时。三单元组立构规整度根据在US-A-20040236042中公开的方法测定。 丙烯-α -烯烃弹性体可具有大于或等于0. 5J/g和优选小于或等于约50J/g的Hf。Hf使用ASTME-794-95 (版本E-794-01)测定。优选的丙烯-α -烯烃弹性体根据ASTMD1646测定的门尼粘度小于100，优选小于60或小于30。丙烯-α -烯烃弹性体通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的分子量分布指数(Mw/Mn))可以为1. 8_3。丙烯系弹性体可以通过不同类型的单活性点催化剂如桥联金属茂(参见WO 1999/07788)，吡啶胺(参见 W003/040201)和未桥联金属茂(参见US5969070)，优选在溶液工艺中制备。根据本公开内容可以使用的丙烯系弹性体可以从ExxonMobilChemical Company以商品名Vistamaxx 购得。这些材料中的一些进一步可以从Dow Chemical Company以商品名Versify 购得。金属茂催化的共聚物丙烯和乙烯的金属茂催化的共聚物在溶液、淤浆或气相条件中使用通过对于这些组分公知的方法活化的单活性点催化剂，例如采用铝氧烷或非配位阴离子活化而制备。丙烯和乙烯的金属茂催化的共聚物优选是包含2-6wt. %乙烯的丙烯和乙烯的共聚物。由DSC 测定的峰值熔点是110-135°C，优选120-130°C。通过GPC测定的Mw/Mn可以为1_3。乙烯系塑性体用于本公开内容的乙烯系塑性体是根据ASTM D1505测定的密度为0. 85g/cm3至 0. 9本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种多层热收缩膜，包含：（ａ）芯层，所述芯层包含α－烯烃聚合物和小于５ｗｔ．％环烯烃共聚物（ＣＯＣ），基于所述芯层中聚合物的总重量；（ｂ）至少一个包含环烯烃共聚物（ＣＯＣ）的表层。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：B·安布罗伊斯，
申请(专利权)人：埃克森美孚石油公司，
类型：发明
国别省市：US
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