氟橡胶交联成型体的制造方法技术

本发明专利技术提供交联性氟橡胶组合物、将其交联而得到的成型品、以及制造成型品的方法，所述交联性氟橡胶组合物可以提供一种氟橡胶的表面的氟树脂比例增大的低摩擦性氟橡胶交联成型体。所述交联性氟橡胶组合物含有氟橡胶（Ａ）、氟树脂（Ｂ）和多元醇交联剂（Ｃ），所述氟橡胶（Ａ）含有偏二氟乙烯单元，该组合物是在比氟树脂（Ｂ）的熔点低５℃的温度以上的温度下混炼氟橡胶（Ａ）和氟树脂（Ｂ）而得到的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及交联性氟橡胶组合物、将其交联而得到的成型品和成型品的制造方 法。它们适合作为各种密封材料、滑动部件、非粘合部件、具有防水防油性表面的部件。
技术介绍
氟橡胶显示出优异的耐化学药品性、耐溶剂性和耐热性，因此在汽车工业、半导体 工业、化学工业等各种领域中得到广泛应用，例如在汽车产业中，已被用作发动机以及周边 装置、驱动装置、燃料系统以及周边装置等的软管(* 一 7 )、密封材料等。但是，氟橡胶、例如丙烯/四氟乙烯共聚物橡胶等有时在低温下脆化，为了改善该 问题，提出了如下方法混合熔点为240 300°C的乙烯/四氟乙烯共聚物树脂(ETFE)，熔 融混炼后，进行放射线交联或过氧化物交联(专利文献1)。此外，在专利文献2中记载了如下制造交联橡胶的方法对混合了氟橡胶(偏二 氟乙烯(VdF)系橡胶)、氟树脂(ETFE)和含氟热塑性弹性体的氟橡胶组合物进行模压交联 (160°C 10分钟)，接着进行烘箱交联(180°C4小时)，从而改善了热时强度。在这些专利文献中，并没有涉及交联橡胶的表面性状、特别是摩擦特性。这是因 为，橡胶由于其本身的弹性体特性而具有高摩擦系数。于是，在密封材料等领域中，作为有效地利用橡胶的特性的同时降低摩擦系数的 方法，例如提出了将氟树脂(或氟树脂纤维层)层积在橡胶的表面上的方法(专利文献3、 4)、在橡胶的表面上形成氟树脂的涂膜的方法(专利文献幻等。专利文献1 日本特开昭50-32244号公报专利文献2 日本特开平6-25500号公报专利文献3 日本特开平7-227935号公报专利文献4 日本特开2000-313089号公报专利文献5 日本特开2006-292160号公报
技术实现思路
但是，在表面上通过层积或涂装来形成了氟树脂层的情况下，提高氟橡胶和氟树 脂的界面处的粘接性成为重要的课题，目前为解决该问题而苦恼。本专利技术不是采用层积法或涂布法，而是对混合了特定的氟橡胶和氟树脂的交联性 氟橡胶组合物进行通常的交联工序而且进一步增加在特定条件下的热处理工序，由此意想 不到地发现，能够得到成型品表面的氟树脂比例显著增大、解决了界面粘接的课题的氟橡 胶交联成型体，从而完成了本专利技术。本专利技术的目的在于提供交联性氟橡胶组合物、将其交联而得到的成型品、以及制 造成型品的方法，所述交联性氟橡胶组合物可以提供一种氟橡胶表面的氟树脂比例增大的 低摩擦性氟橡胶交联成型体。本专利技术涉及一种交联性氟橡胶组合物，该组合物含有氟橡胶(A)、氟树脂(B)和多元醇交联剂(C)，所述氟橡胶(A)含有偏二氟乙烯(VdF)单元，该组合物是在比氟树脂(B) 的熔点低5°C的温度以上的温度混炼氟橡胶(A)和氟树脂(B)而得到的。作为氟树脂(B)，优选为四氟乙烯(TFE)/六氟丙烯(HFP)共聚物、乙烯/TFE共聚 物、三氟氯乙烯(CTFE)/TFE共聚物、TFE/HFP/VdF共聚物或聚偏二氟乙烯(PVdF)。作为氟橡胶㈧和氟树脂⑶的质量比例(A)/(B)，优选为60/40 97/3。本专利技术还涉及一种氟橡胶成型品，该成型品是将上述本专利技术的交联性氟橡胶组合 物交联而得到的。此外，本专利技术还涉及一种氟橡胶成型品的制造方法，该制造方法包括(I)得到上述的交联性氟橡胶组合物的混炼工序、(II)对所得到的混炼物进行成型交联的成型交联工序、以及(III)将所得到的交联成型品加热至氟树脂(B)的熔点以上的温度的热处理工序。从能够均勻混炼，最终能够实现均勻的表面状态的方面出发，优选的是，在混炼工 序⑴中，将氟橡胶㈧和氟树脂⑶在氟树脂⑶的熔点以上进行混炼后，混合其他的橡 胶组合物用添加剂，并在低于硫化成型温度的温度进行混炼。本专利技术还涉及一种氟橡胶成型品，该成型品是通过本专利技术的制造方法来得到的。将本专利技术的交联性氟橡胶组合物交联而得到的氟橡胶成型品和通过本专利技术的制 造方法而得到的氟橡胶成型品可用作密封材料、滑动部件、非粘合性部件或表面具有防水 防油性的成型品。根据本专利技术，能够提供一种氟橡胶成型品，该成型品具有氟橡胶的表面的氟树脂 比例增大的低摩擦性、非粘合性以及表面防水防油性。本专利技术的氟橡胶成型品可用作密封 材料、滑动部件、非粘合性部件或表面具有防水防油性的成型品。具体实施例方式本专利技术的交联性氟橡胶组合物含有氟橡胶㈧、氟树脂⑶和多元醇交联剂(C)， 所述氟橡胶(A)含有偏二氟乙烯单元(VdF)，该组合物是在比氟树脂(B)的熔点低5°C的温 度以上的温度混炼氟橡胶(A)和氟树脂(B)而得到的。下面，对交联性氟橡胶组合物的成分进行说明。(A)含有VdF单元的氟橡胶(VdF系氟橡胶)VdF系氟橡胶加工性良好，压缩永久变形特性良好。作为VdF系氟橡胶，优选为式(1)所示的氟橡胶。- (M1) - (M2) - (N1) -(1)(式中，结构单元M1为源自VdF的结构单元(m1)，结构单元M2为源自含氟烯键式 单体(m2)的结构单元，结构单元N1为源自可与单体(m1)和单体(m2)共聚的单体(η1)的重 复单元)在式(1)所示的VdF系氟橡胶之中，优选含有30 85摩尔％的结构单元Μ\70 15摩尔％的结构单元M2的VdF系氟橡胶，更优选含有30 80摩尔％的结构单元Μ\70 20摩尔％的结构单元M2的VdF系氟橡胶。相对于结构单元M1与结构单元M2的总量，结构 单元N1优选为0 10摩尔％。作为含氟烯键式单体(mW)，可以举出例如TFE、CTFE、三氟乙烯、HFP、三氟丙烯、四 氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、全氟(烷基乙烯基醚)(以下也称为PAVE)、氟化 乙烯等含氟单体，在这些单体中，优选TFE、HFP、PAVE。作为单体(η1)，可以是任意的单体，只要能与单体(m1)和单体(m2)共聚即可，可以 举出例如乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚等。作为这样的VdF系氟橡胶，具体地说，可以优选地举出VdF/HFP系橡胶、VdF/HFP/ TFE 系橡胶、VdF/CTFE 系橡胶、VdF/CTFE/TFE 系橡胶、VdF/PAVE 系橡胶、VdF/TFE/PAVE 系橡 胶、VdF/HFP/PAVE系橡胶、VdF/HFP/TFE/PAVE系橡胶等中的1种或2种以上。在这些VdF系氟橡胶之中，从耐热性、压缩永久变形、加工性、成本的方面考虑，特 别优选VdF/HFP系橡胶、VdF/HFP/TFE系橡胶。此外，氟橡胶优选使用数均分子量为20，000 1，200, 000的氟橡胶，更优选使 用数均分子量为30，000 300，000的氟橡胶，进一步优选使用数均分子量为50，000 200, 000的氟橡胶。此外，本专利技术中所使用的氟橡胶优选为含氟率为60质量％以上的氟橡胶，更优选 为含氟率为65质量％以上的氟橡胶。对含氟率的上限值没有特别限定，但优选为74质量％ 以下。含氟率小于60质量％时，耐化学药品性、耐燃料油性、燃料低透过性趋于变差。以上说明的氟橡胶能够通过常规方法来制造。(B)氟树脂对所使用的氟树脂(B)没有特别限定，但从与氟橡胶、特别是与VdF系氟橡胶的 相容性良好的方面考虑，优选为含有至少一种含氟烯键式聚合物的氟树脂。含氟烯键式 聚合物优选具有源自至少一种含氟烯键式单体的结构单元。作为上述含氟烯键式单体，可 以举出四氟乙烯(TFE)、式(4)所示的本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种交联性氟橡胶组合物，其含有氟橡胶（Ａ）、氟树脂（Ｂ）和多元醇交联剂（Ｃ），所述氟橡胶（Ａ）含有偏二氟乙烯单元，其中，该组合物是在比氟树脂（Ｂ）的熔点低５℃的温度以上的温度混炼氟橡胶（Ａ）和氟树脂（Ｂ）而得到的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹村光平，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP