水硬性粉体的制造方法技术

本发明专利技术提供一种水硬性粉体的制造方法，其经过在化合物（ａ）的存在下将水硬性化合物进行粉碎的工序来制造水硬性粉体，所述化合物（ａ）是使（Ａ）选自多元醇和多元醇的环氧烷加成物中的１种以上与（Ｂ）硫酸化剂反应而得到的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及将水硬性化合物进行粉碎的。
技术介绍
通过将水硬性化合物例如波特兰水泥熟料、高炉炉渣等粉碎，可以制造各种水硬 性粉体。例如，波特兰水泥可以通过在将石灰石、粘土、铁渣等原料烧成而得到的熟料中添 加适量的石膏并进行粉碎来制造。此时，为了提高粉碎效率，可以使用二乙二醇或三乙醇胺 等粉碎助剂。在粉碎工序中，优选尽可能高效地将水硬性化合物粉碎至所期望的粒径。为 此，以往在粉碎工序中一直使用粉碎助剂。作为粉碎助剂，已知丙二醇或二乙二醇等低级亚烷基二醇的低聚物、三乙醇胺等 链烷醇胺类、硬脂酸等脂肪酸或苯酚等芳香族化合物、羟基烷基胼或醋酸叔丁基酯等。此外 还已知，作为粉碎助剂使用甘油(例如参照JP-Al 1-60298)或并用木素磺酸盐和甘油(例 如参照JP-A57-100952)、使用含有多元醇的有机质工厂废液(例如参照JP-A2005-89287)。 特别是二乙二醇或三乙醇胺的粉碎效率高，因而能够以比较快的速度粉碎至所期望的粒 径。
技术实现思路
本专利技术涉及一种，其具有在化合物(a)的存在下将水硬性 化合物进行粉碎的工序，所述化合物(a)是使(A)选自多元醇和多元醇的环氧烷加成物中 的1种以上与⑶硫酸化剂反应而得到的化 合物。此外，本专利技术涉及一种水硬性粉体，其是通过上述本专利技术的制造方法得到的。 具体实施例方式就作为水硬性化合物的粉碎助剂而广泛使用的二乙二醇而言，需要在考虑其对安 全方面和健康方面的影响的同时来使用，因而是使用上的制约较大的物质。另外，三乙醇 胺也被指定为属于化学兵器禁止法的第二种指定物质的品种，所以今后有可能受到使用限 制，因而期待找到能代替它的物质。本专利技术提供可以确保粉碎助剂的安全性、粉碎效率高、能够缩短达到所期望的粒 径的时间、进而提高所得到的水硬性组合物的强度的、可获得水泥等水硬性粉体的水硬性 粉体的制造方法。根据本专利技术，能够提供可以确保粉碎助剂的安全性、粉碎效率高、能够缩短达到所 期望的粒径的时间、进而提高所得到的水硬性组合物的强度的、可获得水泥等水硬性粉体 的。一般而言，将水硬性化合物例如水泥熟料进行粉碎时，会发生晶界破坏和晶粒内 破坏。发生晶粒内破坏时，Ca-O间的离子键被切断，产生阳离子(Ca2+)过剩存在的表面和阴离子(02_)过剩存在的表面，它们由于粉碎机的冲击作用而被压缩至达到有静电引力的 距离，从而产生凝聚(agglomeration)，因而粉碎效率变差。对于粉碎助剂，认为其是通过减 小粒子破坏表面的表面能来抑制凝聚，从而提高粉碎效率。本专利技术中，通过在粉碎水硬性化合物时使化合物(a)存在，能够在短时间粉碎至 所期望的粒径。详细的作用机理还不清楚，推测是因为化合物(a)的单分子层能够以比较 少的化合物(a)的添加量生成在被粉碎物上，所以粉碎效率得以提高。另外，由于所得到的水硬性粉体表面的亲水性强，因此推测混炼时能够不形成滞 留水而在水中微细地分散，从而不阻碍水合反应，因此能够提高强度。(A)成分的多元醇所具有的羟基数为2个以上，且优选为20个以下。如果羟基数 为2个以上，则化合物(a)的功能可充分发挥；如果为20个以下，则化合物(a)的分子量适 度，以较少的添加量就可发挥功能。另外，化合物(A)的羟基数优选为10个以下，更优选为 6个以下。即(A)成分的羟基数为优选为2 20，更优选为2 10，进一步优选为2 6。另外，(A)成分中，多元醇的碳原子数为2个以上，优选为3个以上，更优选为4个 以上。另外，化合物(A)的碳原子数优选为30个以下，更优选为14个以下，进一步优选为 9个以下。作为化合物(A)的更优选的形态，是多元醇中不包含氮而由碳、氢、氧这三种元 素构成的化合物所得到。即，(A)成分中，多元醇的碳原子数优选为2 30，更优选为3 14，进一步优选为4 14，再优选为4 9。作为多元醇，优选聚乙烯醇(羟基数为3 20)、聚缩水甘油(羟基数为3 20)、 乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6-己 二醇、甘油、双甘油、聚甘油(羟基数为5 20)、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5_戊三 醇、赤藓醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、山梨糖醇甘油缩合物、核糖醇、 阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇。另外，作为糖类，还优选葡萄糖、果糖、甘露糖、艾杜糖、山梨 糖、古罗糖、塔罗糖、塔格糖、半乳糖、阿洛糖、阿洛酮糖、阿卓糖等己糖类的糖类；阿拉伯糖、 核酮糖、核糖、木糖、木酮糖、来苏糖等戊糖类的糖类；苏糖、赤藓酮糖、赤藓糖等丁糖类的糖 类；鼠李糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙胆三塘、松三糖等其它糖 类；它们的糖醇、糖酸(糖类葡萄糖，糖醇葡糖醇，糖酸葡糖酸)。进而，这些例示化合物 的环氧烷加成物或部分醚化物或部分酯化物等衍生物也是优选的(但为羟基残留2个以上 的化合物)。它们可以使用1种或2种以上。其中，作为多元醇，本专利技术中优选二乙二醇、聚 甘油、双甘油、甘油等二乙二醇、甘油及它们的多聚体，更优选二乙二醇及甘油，更进一步优 选甘油。作为(A)成分，可以使用多元醇的环氧烷(以下记作AO)加成物。AO优选是选自 环氧乙烷(以下记作E0)和环氧丙烷(以下记作P0)中的1种以上。对于多元醇的环氧烷 加成物，更优选为从以平均计加成优选为0. 5 6摩尔、更优选为0. 5 3摩尔的EO而得 到的化合物中选择的化合物。从减小粒子破坏表面的表面能来提高粉碎效率的观点出发，化合物(a)优选是相 对于(A)成分的每1摩尔羟基使平均0. 1 1. 0摩尔、优选0. 1 0. 9摩尔、更优选0. 1 0.7摩尔、进一步优选0.1 0.4摩尔的(B)成分与所述(A)成分反应(硫酸化)而得到 的化合物。⑶成分可以使用作为硫酸化剂而使用的化合物，例如可以举出SO3气体或液体 SO3等硫酸酐、硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、硫酸酐·路易斯碱络合物等。其中，(B)成分优选是选自SO3气体和液体SO3中的1种以上。对于相对于(A)成分的每1摩尔羟基的(B)成分 的反应量，可以由反应中所使用的㈧成分和⑶成分各自的摩尔数、(A)成分的羟基数为 及所得到的化合物(a)中的硫酸钠的浓度(未与(A)成分反应的摩尔数)来计算。本专利技术中，(A)成分优选是选自二乙二醇、甘油、甘油的EO加成物及甘油的PO加 成物中的1种以上，更优选是选自甘油、甘油的EO加成物及甘油的PO加成物中的1种以 上。进而，(A)成分更优选是从甘油及与甘油平均加成0. 5 6摩尔的EO而得到的化合物 中选择的化合物。甘油的EO加成物更优选是平均加成优选0. 5 3摩尔、更优选平均加成 0. 5 1. 5摩尔的EO而得到的化合物。本专利技术中，化合物(a)优选是使作为㈧成分的选自(Al)甘油和(A2)甘油的EO 和/或PO加成物中的1种以上与(B)成分按照下述进行反应而得到的化合物(al)，其中，相对于(A)成分化合物的每1摩尔羟基，使平均0. 1 1. 0摩尔、 优选0. 1 0. 9摩尔、更优选0. 1 0. 7摩尔、进一步优选0. 1 0. 4摩尔的(B)成分与上 述(A)成分化合物进行反应。该化合物(al)可以用作水硬性化合物用粉碎助剂。另外，将(A)成分用⑶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水硬性粉体的制造方法，其具有在化合物ａ的存在下将水硬性化合物进行粉碎的工序，所述化合物ａ是使Ａ选自多元醇和多元醇的环氧烷加成物中的１种以上与Ｂ硫酸化剂反应而得到的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：下田政朗，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP