引发自由基反应的配制剂制造技术

本发明专利技术涉及包含过氧化二苯甲酰混合物的配制剂，其中过氧化二苯甲酰混合物包含５０至９９．７摩尔％的对称过氧化二苯甲酰和０．３至５０摩尔％的不对称过氧化二苯甲酰，该配制剂具有比对称过氧化二苯甲酰低的过氧化物分解温度并适用于硅橡胶的热交联。可使用过氧化氢，通过包含第一苯甲酰氯和与其不同的第二苯甲酰氯的混合物的转化制备该配制剂，其中苯甲酰氯混合物包含７０至９９．７摩尔％的第一苯甲酰氯和０．３至３０摩尔％的第二苯甲酰氯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的主题是弓I发自由基反应的特别适用于硅橡胶的热交联的配制剂。
技术介绍
本领域技术人员公知过氧化二苯甲酰和对称取代的过氧化二苯甲酰作为用于自 由基反应的引发剂。在此，引发剂作用通过加热获得，加热导致过氧化二苯甲酰在苯基自由 基或取代的苯基自由基的形成下的自由基分解。可通过过氧化二苯甲酰和对称取代的过氧化二苯甲酰引发的技术上重要的自由 基反应是自由基聚合和聚合物的自由基交联。通过聚有机硅氧烷的交联制备热硫化硅橡胶具有重要意义。热硫化硅橡胶制品的 制备通常包括挤出过程和压铸过程以及随后在高温下在模具内部或外部的交联。为此，在 揉和机中或者在轧机机架上将过氧化物混入硅橡胶内，之后用挤出机、压铸机、压力机或其 他成型装置加工所得混合物。成型之后，在热硫化中通过将温度升高至超过过氧化物的分 解温度进行交联反应。在该方法中，通常使用对称取代的过氧化二苯甲酰双(2，4_ 二氯苯 甲酰基)_过氧化物或二 甲基苯甲酰基)_过氧化物作为引发剂，这些过氧化二苯甲酰 通常以与硅油的混合物使用从而更好地掺入(Einarbeitung)硅橡胶中。EP 1 004 622描述了由二 甲基苯甲酰基)_过氧化物和如下一种或多种过氧 化物组成的混合物用于硅橡胶的热交联的用途，其中所述一种或多种过氧化物选自过氧化 二苯甲酰、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基己烷-2，5-二-叔丁基过氧化物和二-叔丁基过氧 化物。在此，热硫化在与单用二 甲基苯甲酰基)_过氧化物相同的条件下进行。用混合 物获得的产物表现出更好的机械性能，并且没有变黄和少许异味。WO 99/36466公开了作为用于提高聚丙烯熔体粘度的引发剂的不对称取代的过氧 化二苯甲酰0，P'-双(甲基苯甲酰基)过氧化物和m，ρ'-双(甲基苯甲酰基)过氧化 物。对用于自由基反应的引发剂设定两个通常相互矛盾的要求。一方面，引发剂应 具有尽可能低的过氧化物分解温度从而可以在低温下引发自由基反应，这节省了能量并 且避免了产物性能由于温度而恶化，或者可以在相同的温度下达到快速反应，这使得例 如在聚合物的自由基交联时有可能提高加工能力。另一方面，引发剂应是足够贮存稳定 的(Iagerstabil)，其中稳定性应优选足够高，使得引发剂无需冷却即可贮存和运输，这 对于D类有机过氧化物来说需要至少50°C的自加速分解温度(SADT，self accelerating decomposition temperature)，并且在联合国“关于危险货物运输的建议及测试与标准手 册(Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria)，，的E系列测试下加热时没有或仅有少量影响。现在，令人惊讶地发现，包含至少50摩尔％的对称过氧化二苯甲酰和0. 3至50摩 尔％的不对称过氧化二苯甲酰的配制剂具有比相应的对称过氧化二苯甲酰显著低的过氧 化物分解温度，而自加速分解温度不以相同程度降低。
技术实现思路
因此，本专利技术的主题是用于引发自由基反应的包含过氧化二苯甲酰混合物的配制 剂，其中过氧化二苯甲酰混合物包含50至99. 7摩尔％的对称过氧化二苯甲酰和0. 3至50 摩尔％的不对称过氧化二苯甲酰。此外，本专利技术的主题是根据本专利技术的配制剂用于硅橡胶的热交联的用途以及用于 制备根据本专利技术的配制剂的方法，该方法包括用过氧化氢转化包含第一苯甲酰氯和与其不 同的第二苯甲酰氯的苯甲酰氯混合物，其中苯甲酰氯混合物包含70至99. 7摩尔％的第一 苯甲酰氯和0. 3至30摩尔％的第二苯甲酰氯。 此外，本专利技术的主题是新型不对称取代的过氧化二苯甲酰，其包含一个2，4- 二氯 苯甲酰基和一个选自如下的取代的苯甲酰基2-氯苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、4-氯苯甲酰 基、2，3-二氯苯甲酰基、2，5-二氯苯甲酰基、2，6_ 二氯苯甲酰基、3，4_ 二氯苯甲酰基、3， 5-二氯苯甲酰基、2，3，4_三氯苯甲酰基、2，3，5-三氯苯甲酰基、2，3，6_三氯苯甲酰基、2，4，5-三氯苯甲酰基、2，4，6_三氯苯甲酰基、3，4，5-三氯苯甲酰基、2，3，4，5-四氯苯甲酰基、2， 3,4,6-四氯苯甲酰基、2，3，5，6_四氯苯甲酰基和五氯苯甲酰基，或者4-甲基苯甲酰基和 选自如下的取代的苯甲酰基2，3-二甲基苯甲酰基、2，4_ 二甲基苯甲酰基、2，5-二甲基苯 甲酰基、2，6_ 二甲基苯甲酰基、3，4_ 二甲基苯甲酰基、3，5-二甲基苯甲酰基、2，3，4_三甲基 苯甲酰基、2，3，5-三甲基苯甲酰基、2，3，6_三甲基苯甲酰基、2，4，5-三甲基苯甲酰基、2，4，6-三甲基苯甲酰基、3，4，5_三甲基苯甲酰基、2，3，4，5_四甲基苯甲酰基、2，3，4，6_四甲基 苯甲酰基、2，3，5，6-四甲基苯甲酰基和五甲基苯甲酰基。根据本专利技术的引发自由基反应的配制剂包含过氧化二苯甲酰混合物。该过氧化二 苯甲酰混合物包含50至99. 7摩尔％的对称过氧化二苯甲酰和0. 3至50摩尔％的不对称 过氧化二苯甲酰。在本专利技术的意义中，对称过氧化二苯甲酰是未取代的过氧化二苯甲酰和 具有两个相同的取代的苯甲酰基的取代的过氧化二苯甲酰。在本专利技术的意义中，不对称过 氧化二苯甲酰是具有一个未取代的苯甲酰基和一个取代的苯甲酰基或者具有两个不同的 取代的苯甲酰基的过氧化二苯甲酰。对称过氧化二苯甲酰优选是具有两个相同的取代的苯 甲酰基的取代的过氧化二苯甲酰。该混合物优选包含80至97摩尔%的对称过氧化二苯甲酰和1至20摩尔％的不 对称过氧化二苯甲酰。通过选择对称过氧化二苯甲酰和不对称过氧化二苯甲酰的含量，可 以达到比对称过氧化二苯甲酰显著低的过氧化物分解温度，而自加速分解温度不以相同程 度降低。混合物的不对称过氧化二苯甲酰优选包含具有与包含在混合物中的对称过氧化 二苯甲酰的苯甲酰基相同的取代方式的苯甲酰基。该具体实施方式的优点在于，包含在混 合物中的过氧化苯甲酰分解时形成的产物与对称过氧化二苯甲酰分解时形成的产物仅低 程度地不同。因此，对应于该具体实施方式的根据本专利技术的配制剂可用于代替仅包含对称 过氧化二苯甲酰的配制剂，而不会导致用该配制剂制备的最终产物的性能的变化。除了以50至99. 7摩尔％包含的对称过氧化二苯甲酰之外，该混合物还可包含其 他对称过氧化二苯甲酰。然而，混合物中其他对称过氧化二苯甲酰的含量优选为小于5摩 尔％，特别优选小于1摩尔％。具体实施例方式在一个优选的具体实施方式中，根据本专利技术的配制剂包含双(2，4_ 二氯苯甲酰 基)_过氧化物作为对称过氧化二苯甲酰。该优选的具体实施方式使得可能以特别高的交 联速度进行硅橡胶的热硫化。特别优选包含双(2，4_ 二氯苯甲酰基)_过氧化物和不对称过氧化二苯甲酰 的配制剂，其中不对称过氧化二苯甲酰包含一个2，4_ 二氯苯甲酰基和一个选自如下的 基团苯甲酰基、2-氯苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、2，3-二氯苯甲酰基、2，5-二氯苯甲酰基、2，6_二氯苯甲酰基、3，4_ 二氯苯甲酰基、3，5-二氯苯甲酰基、2，3，4_三 氯苯甲酰基、2，3，5-三氯苯甲酰基、2，3，6_三氯苯甲酰基、2，4，5-三氯苯甲酰基、2，本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于引发自由基反应的包含过氧化二苯甲酰混合物的配制剂，其特征在于，过氧化二苯甲酰混合物包含５０至９９．７摩尔％的对称过氧化二苯甲酰和０．３至５０摩尔％的不对称过氧化二苯甲酰。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·H·魏恩马尔，
申请(专利权)人：联合引发剂有限责任两合公司，
类型：发明
国别省市：DE