具有除草活性的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑和用于其制备的中间体制造技术

通式（Ⅰ）的１－（３－吡唑基）－吡唑 ＊＊＊ （Ⅰ） 其特征在于， 其中 Ｒ↑［１］ 代表任选由羟基－、氰基－、羧基－、卤素－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基羰基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基羰基取代的具有１至６个碳原子的烷基或具有３至６个碳原子的环烷基， Ｒ↑［２］ 代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、Ｎ（Ｒ↑［１１］Ｒ↑［１２］），或代表烷基、芳烷基、烷氧基或烷硫基，它们在烷基部分各具有１至６个碳原子且各任选由氰基、卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基取代， Ｒ↑［３］ 代表羟基、氰基、硝基，或代表选自下列的基团：烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有１至６个碳原子和各任选由氰基、卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基取代， Ｒ↑［３］ 代表选自链烯基或炔基的基团，它们各具有２至６个碳原子且各任选由卤素取代， Ｒ↑［４］ 代表氢、卤素或任选由氰基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基取代的具有１至６个碳原子的烷基， Ｒ↑［５］ 代表氢、氰基、硝基、氨基或卤素，代表任选由氰基－、羟基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基取代的具有１至６个碳原子的烷基，代表基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｏ－Ｒ↑［７］、基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ↑［８］、基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＣＯ－Ｒ↑［９］、基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＣＯ－Ｏ－Ｒ↑［１０］、基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［１１］，Ｒ↑［１２］）， Ｒ↑［６］ 代表氢、氰基、氨基、卤素，代表具有１至６个碳原子且各任选由氰基、羟基、羧基、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基羰基取代的烷基， Ｒ↑［６］ 还代表链烯基或炔基，它们各具有２至６个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表在烷氧基中具有１至４个碳原子的烷氧基亚甲基氨基， Ｒ↑［６］ 还代表任选由硝基－、氰基－、卤素－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基取代的苯基， Ｒ↑［６］ 还代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们均任选由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代，代表基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｒ↑［１２］，代表基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｏ－Ｒ↑［７］、基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ↑［８］、基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＣＯ－…。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Substituted 1- (3- pyrazole) pyrazole with herbicidal activity and intermediates for the preparation thereof

\u901a\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\uff11\uff0d\uff08\uff13\uff0d\u5421\u5511\u57fa\uff09\uff0d\u5421\u5511 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \u5176\u7279\u5f81\u5728\u4e8e\uff0c \u5176\u4e2d \uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d \u4ee3\u8868\u4efb\u9009\u7531\u7f9f\u57fa\uff0d\u3001\u6c30\u57fa\uff0d\u3001\u7fa7\u57fa\uff0d\u3001\u5364\u7d20\uff0d\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\uff0d\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u7fb0\u57fa\uff0d\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u7fb0\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\u5177\u6709\uff11\u81f3\uff16\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u7684\u70f7\u57fa\u6216\u5177\u6709\uff13\u81f3\uff16\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u7684\u73af\u70f7\u57fa\uff0c \uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d \u4ee3\u8868\u6c22\u3001\u7f9f\u57fa\u3001\u5364\u7d20\u3001\u6c30\u57fa\u3001\u785d\u57fa\u3001\uff2e\uff08\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff11\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff12\uff3d\uff09\uff0c\u6216\u4ee3\u8868\u70f7\u57fa\u3001\u82b3\u70f7\u57fa\u3001\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\u5b83\u4eec\u5728\u70f7\u57fa\u90e8\u5206\u5404\u5177\u6709\uff11\u81f3\uff16\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u4e14\u5404\u4efb\u9009\u7531\u6c30\u57fa\u3001\u5364\u7d20\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u53d6\u4ee3\uff0c R = 3 represents hydroxyl, cyano, nitro, or on behalf of the following groups: selected from alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl sulfinyl or sulfonyl alkyl, each having 1 to 6 carbon atoms and optionally by cyano, halogen or C down 1, down C 4 - alkoxyl substituted, R = 3 representatives selected from the group consisting of alkenyl or alkynyl group groups, each having 2 to 6 carbon atoms and optionally by halogen substitution, R = 4 represents hydrogen, halogen or halogen, optionally by cyano - or - C: 1 - C: 4 - alkoxy substituted with 1 to 6 carbon atoms, R = 5 represents hydrogen, cyano, nitro, amino or halogen, represents an optionally by cyano - hydroxy, halogen, or C: 1 C: 4 - alkoxyl take Generation of having 1 to 6 carbon atoms, representing the group - (CH: 2): m OR = 7, group - (CH: 2): M S - (O): n = 8, R group (CH: - 2): m COR = 9, group - (CH: 2): m COOR = 10, group - (CH: 2): m CQN (R = 11, R = 12, R = O) 6 represents hydrogen, cyano, amino, halogen, represented with 1 to 6 carbon atoms and optionally by hydroxyl, carboxyl, cyano, halogen, C: 1 C: 4 - alkoxy or C: 1 C: 4 - alkoxy carbonyl substituted alkyl, \uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d \u8fd8\u4ee3\u8868\u94fe\u70ef\u57fa\u6216\u7094\u57fa\uff0c\u5b83\u4eec\u5404\u5177\u6709\uff12\u81f3\uff16\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u4e14\u5404\u4efb\u9009\u7531\u6c30\u57fa\u6216\u5364\u7d20\u53d6\u4ee3\uff0c\u6216\u4ee3\u8868\u5728\u70f7\u6c27\u57fa\u4e2d\u5177\u6709\uff11\u81f3\uff14\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u7684\u70f7\u6c27\u57fa\u4e9a\u7532\u57fa\u6c28\u57fa\uff0c \uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d \u8fd8\u4ee3\u8868\u4efb\u9009\u7531\u785d\u57fa\uff0d\u3001\u6c30\u57fa\uff0d\u3001\u5364\u7d20\uff0d\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0d\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0d\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\uff0d\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u57fa\uff0c \uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d \u8fd8\u4ee3\u8868\u5421\u54af\u57fa\u3001\u5421\u54af\u70f7\u57fa\u3001\u54cc\u5576\u57fa\u6216\u5417\u5549\u57fa\uff0c\u5b83\u4eec\u5747\u4efb\u9009\u7531\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u53d6\u4ee3\uff0c\u4ee3\u8868\u57fa\u56e2\uff0d\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff4d\uff3d\uff0d\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff12\uff3d\uff0c\u4ee3\u8868\u57fa\u56e2\uff0d\uff08\uff23\uff28 Case 2: m) OR = 7, group - (CH: 2): M S - (O): n R = 8, group - (CH: 2): m CO....

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的取代的1-(3-吡唑基)吡唑、其制备方法及其作为除草剂的应用。取代的吡唑基吡唑，如，化合物4-氰基-5-甲基-1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-1-吡唑-3-基)吡唑，又称作4’-氯-5’-二氟甲氧基-1’,5’-二甲基-1,3’-二-1H-吡唑)-4-腈，作为潜在的除草剂是已知的(参见，EP542388、WO94/08999)。然而，这些化合物尚未取得任何特别重要意义。因此，本专利技术提供新的通式(Ⅰ)的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑 其中R1代表任选由羟基-、氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，R2代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表烷基、芳烷基、烷氧基或烷硫基，它们在烷基部分各具有1至6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，R3代表羟基、氰基、硝基，或代表选自下列的基团烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，R3代表选自链烯基或炔基的基团，它们各具有2至6个碳原子且各任选由卤素取代，R4代表氢、卤素或任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，R5代表氢、氰基、硝基、氨基或卤素，代表任选由氰基-、羟基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)，R6代表氢、氰基、氨基、卤素，代表具有1至6个碳原子且各任选由氰基、羟基、羧基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷基，R6还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表在烷氧基中具有1至4个碳原子的烷氧基亚甲基氨基，R6还代表任选由硝基-、氰基-、卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基，R6还代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们均任选由C1-C4-烷基取代，代表基团-(CH2)m-R12，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-N(R11,R12)、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)或基团-(CH2)mN=CHR12，R6还代表下列基团之一 它们均任选由卤素或C1-C4-烷基取代，R7代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、硝基-、羟基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，R7还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，R7还代表烷基羰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基，它们各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或R7还代表环烷基或环烷基烷基，它们在环烷基中各具有3至6个碳原子且任选在烷基中具有1至4个碳原子且各任选由氰基、羧基、卤素或C1-C4-烷基取代，R8代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，R9代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，R10代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，R11代表氢或甲酰基，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，R11还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表选自下列的基团烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基磺酰基、环烷基羰基、环烷基氧基羰基、环烷基氨基羰基或环烷基磺酰基，它们在烷基或环烷基中各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，R11还代表杂芳基羰基或芳基羰基，R12代表氢、氨基甲酰基，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或卤代烷基，R12还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表选自下列的基团烷氧基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基、烷基磺酰基、环烷基、环烷基羰基、环烷基氧基羰基、环烷基氨基羰基或环烷基磺酰基，它们在烷基或环烷基中各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或代表苯基-C1-C2-烷基、苯基-C1-C2-烷基羰基、苯氧基、苯甲酰基或呋喃酰基，它们均任选由氟或氯取代，R12还代表杂芳基羰基或芳基羰基，Q代表O或S，m代表数字0、1、2或3，和n代表数字0、1或2。新的通式(Ⅰ)的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑如下获得使通式(Ⅱ)的肼基吡唑与通式(Ⅲ)的氰基链烯基醚反应 其中R1、R2和R3各如上所定义， 其中R4和R5各如上所定义，如果适宜在反应辅助剂存在下，和如果适宜在稀释剂存在下，和如果适宜，通过常规的方法，对所得的式(Ⅰ)化合物进行上述取代基义范围内的进一步转化。通式(Ⅰ)化合物可以通过常规方法，转化成取代基在上述定义范围内的其它通式(Ⅰ)化合物，例如通过常规烷基化、酰化或磺酰化反应(例如，R5:CN→COOH、CONH2、CSNH2；R6:NH2-→NHC2H5、NHCOCH3、NHSO2CH3)--也可参见制备实施例。新的通式(Ⅰ)的取代的1-(3-吡唑基)-吡唑表现出强的除草活性。而且，它们能被重要的作物，例如，小麦、大麦、大豆和糖用甜菜很好地耐受。在所述定义中，饱和或不饱和烃链如烷基、链烯基或炔基，也包括在与杂原子组合的情况如烷氧基或烷硫基中的这些基团，各是直链或支链。卤素通常代表氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，特别是氟或氯。本专利技术优选提供式(Ⅰ)化合物，其中R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，它们各任选由羟基、氰基、羧基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，R2代表氢、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、甲氧基或乙氧基、正或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-、异-、仲-或叔-丁硫基或苯基-C1-C4-烷基，它们各任选由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，R3代表羟基、氰基、硝基，代表甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1．通式(Ⅰ)的1-(3-吡唑基)-吡唑其特征在于，其中R1代表任选由羟基-、氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，R2代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、N(R11R12)，或代表烷基、芳烷基、烷氧基或烷硫基，它们在烷基部分各具有1至6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，R3代表羟基、氰基、硝基，或代表选自下列的基团烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们各具有1至6个碳原子和各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，R3代表自链烯基或炔基的基团，它们各具有2至6个碳原子且各任选由卤素取代，R4代表氢、卤素或任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，R5代表氢、氰基、硝基、氨基或卤素，代表任选由氰基-、羟基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)，R6代表氢、氰基、氨基、卤素，代表具有1至6个碳原子且各任选由氰基、羟基、羧基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷基，R6还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，或代表在烷氧基中具有1至4个碳原子的烷氧基亚甲基氨基，R6还代表任选由硝基-、氰基-、卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基，R6还代表吡咯基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基，它们均任选由C1-C4-烷基取代，代表基团-(CH2)m-R12，代表基团-(CH2)m-O-R7、基团-(CH2)m-S(O)n-R8、基团-(CH2)m-CO-R9、基团-(CH2)m-CO-O-R10、基团-(CH2)m-N(R11,R12)、基团-(CH2)m-CQ-N(R11,R12)或基团-(CH2)mN=CHR12，R6还代表下列基团之一它们均任选由卤素或C1-C4-烷基取代，R7代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、硝基-、羟基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，R7还代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，R7还代表烷基羰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基，它们各具有至多6个碳原子且各任选由氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代，或R7还代表环烷基或环烷基烷基，它们在环烷基中各具有3至6个碳原子且任选在烷基中具有1至4个碳原子且各任选由氰基、羧基、卤素或C1-C4-烷基取代，R8代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有2至6个碳原子且各任选由氰基或卤素取代，R9代表氢，代表任选由氰基-、羧基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基，或代表链烯基或炔基，它们各具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·H·林克尔，J·克鲁斯，O·沙尔纳，M·多林格尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：