本发明专利技术提供了用于由戊二腈制造２，６－二氨基吡啶及相关化合物的气相连续方法，其在工业上用作多种有用材料的合成中的化合物和组分。所述合成通过脱氢芳构化处理的方法进行。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及二氨基吡啶以及相关化合物的制造，及其用于合成其它可用材料的工 业用途。
技术介绍
化合物2，6- 二氨基吡啶(“DAP” )由以下结构式表示DAP是用于制备刚棒聚合物(如WO 94/25506中所述)单体以及用于制备染料、金属 配体、药物和杀虫剂的有用的原料。通过Chichibabin氨基化反应的方法制备DAP是已知的，其中吡啶在有机溶剂中与 氨基钠反应。但是，这是复杂的反应，需要比较苛刻的条件(例如在高压和200°C下)。此外， 从该复杂混合物处理氨基钠并且分离所期望的产品对于商业规模的生产而言是困难的操作。可将由戊二腈或者哌啶-2，6- 二亚胺合成2，6- 二氨基吡啶及相关化合物的方法 描述为通过脱氢芳构化处理反应来进行。美国临时申请60/876，577(06年12月21日提 交)描述了由戊二腈及相关化合物制备2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法，其通过将无 环二腈化合物与化学氧化剂和/或脱氢催化剂在纯液氨或在氨和极性非质子溶剂的混合 物中进行接触，然后在封闭的器皿中加热反应混合物，该申请的全文以引用的方式并入作 为本文的一部分用于所有目的。美国临时申请60/876，557(06年12月21日提交)描述了 由哌啶_2，6- 二亚胺及相关化合物制备2，6- 二氨基吡啶及相关化合物的方法，其通过将哌 啶_2，6 二亚胺与化学氧化剂和/或脱氢催化剂在纯液氨或在氨和极性非质子溶剂的混合 物中进行接触，然后在封闭的器皿中加热反应混合物，该申请的全文以引用的方式并入作 为本文的一部分用于所有目的。英国专利2，165，844公开了在覆于二氧化硅载钯催化剂上的氢的存在下戊二腈 向吡啶的气相转化。美国专利4，876，348公开了制备3-氰基吡啶的气相方法，其通过以下 方法进行在负载型催化剂上使2-甲基戊二腈脱氢环化从而制备3-甲基吡啶和3-甲基哌 啶的混合物，然后在各种氧化催化剂上将该混合物与氨反应。美国专利5，066，809公开了 制备3-甲基吡啶的气相方法，其通过以下方法进行将2-甲基戊二腈与具有负载型催化剂 的氢气混合接触。尽管存在这些制备吡啶的方法，但是对于氨基吡啶，并且具体地讲为DAP及相关 化合物的气相制备方法而言仍然存在需求。
技术实现思路
本文所公开的专利技术包括制备二氨基吡啶及相关化合物的方法，制备二氨基吡啶及相关化合物可转变成的产品的方法，以及通过此类方法已获得的和可获得的产品。本文在一个或多个具体实施方案的上下文中描述了本专利技术的某些方法的特征，所 述实施方案结合了各种此类特征。然而本专利技术的范围不限于任何具体实施方案中的仅某些 特征的描述，并且本专利技术还包括(1)少于任何所述实施方案的所有特征的子组合，所述子 组合的特征可在于不存在形成子组合所省略的特征；( 每一个特征独立地被包括在任何 所述实施方案的组合中；和C3)通过仅将两个或更多个所述实施方案中选定的特征进行分 组，任选地与本文别处所公开的其他特征一起所形成的其他的特征组合。本文方法中的一 些具体实施方案如下所示在本文的一个实施方案中，本专利技术提供了合成由以下式(I)的结构所示的化合物 的方法，其通过如下步骤进行权利要求1.合成由以下式(I)的结构所示的化合物的方法，2.根据权利要求1的方法，其中所述烃基选自C1 C12直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的脂族烃基；以及 C3 C12环状的、饱和或不饱和的、取代或未取代的脂族烃基。3.根据权利要求1的方法，其中R1和R2中的一个或两者选自C1 C4直链或支链的、 饱和或不饱和的、取代或未取代的脂族烃基；和H。4.根据权利要求1的方法，其中R1和R2均为H。5.根据权利要求1的方法，其中将所述催化剂加热至在约200°C至约425°C范围内的温度。6.根据权利要求1的方法，其中将所述催化剂加热至300°C以上至约425°C范围内的温度。7.根据权利要求1的方法，所述方法在最高约0.5MPa的压力下进行。8.根据权利要求1的方法，其中所述多相脱氢催化剂包含至少一种金属或金属盐和载 体，其中所述金属、或盐的金属选自元素周期表第IVA、VA、VIA、VIIA、VIII、IB和/或IIB 族的元素。9.根据权利要求8的方法，其中所述金属、或盐的金属选自铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、 铱、钼、雷尼铁、雷尼镍、雷尼钴、铜和铼中的一种或多种。10.根据权利要求8的方法，其中所述金属、或盐的金属选自钯和钼中的一种或多种； 并且所述载体包含选自氧化铝、二氧化硅和活性炭中的一种或多种材料。11.根据权利要求8的方法，其中所述载体包含选自氧化铝、二氧化钛、氧化高钴、氧化 锆、二氧化铈、氧化钼、氧化钨、二氧化硅、硅石岩、沸石或类沸石材料、活性炭、焦炭和木炭 中的一种或多种材料。12.根据权利要求8的方法，其中所述载体包含选自氧化铝、二氧化硅、硅石岩、二氧化 铈、二氧化钛和碳中的一种或多种材料。13.根据权利要求8的方法，其中R1和R2均为H；并且所述多相脱氢催化剂包含钯或 钼，和/或载体，所述载体包含选自氧化铝、二氧化硅和活性炭中的一种或多种材料。14.根据权利要求1的方法，其中所述式(II)的化合物溶于溶剂中。15.根据权利要求1的方法，其中氨与氮气载气混合。16.根据权利要求1的方法，所述方法进行的时间小于1分钟。17.根据权利要求1的方法，其中按照每摩尔当量进料的式(II)的二腈化合物计，进料 到反应器中的氨的量在约1摩尔当量至约700摩尔当量的范围内。18.根据权利要求1的方法，所述方法是连续的。19.根据权利要求1的方法，所述方法还包括使式(I)的化合物反应以由其制备化合 物、低聚物或聚合物的步骤。20.根据权利要求19的方法，其中所制备的聚合物包括吡啶并二咪唑-2，6-二基(2， 5-二羟基-对亚苯基)聚合物、或聚吡啶-2，6-二 基)(2，5_ 二羟基-1，4-亚苯基)]聚合物。全文摘要本专利技术提供了用于由戊二腈制造2，6-二氨基吡啶及相关化合物的气相连续方法，其在工业上用作多种有用材料的合成中的化合物和组分。所述合成通过脱氢芳构化处理的方法进行。文档编号C07D213/73GK102083795SQ200980126393 公开日2011年6月1日 申请日期2009年7月8日 优先权日2008年7月8日专利技术者A·明特, G·森相, K·W·哈钦森 申请人:纳幕尔杜邦公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
合成由以下式（Ⅰ）的结构所示的化合物的方法， ＊＊＊ Ⅰ 所述方法包括：（ａ）提供气体形式的由以下式（Ⅱ）的结构所示的化合物 ＊＊＊ Ⅱ （ｂ）提供氨气、或者氨气与载气的混合物，（ｃ）加热多相脱氢催化剂，和（ｄ）在所述催化剂的存在下，将式Ⅱ的化合物和氨、或者氨与载气的混合物接触以制备式（Ⅰ）的产物；其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地选自Ｈ和烃基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：K·W·哈钦森，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US
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