生产高辛烷值汽油的多级重整法制造技术

本发明专利技术涉及生产高辛烷值产品的多级重整方法。将石脑油沸程进料在多级重整方法中进行处理，其中所述方法包括（１）倒数第二重整级，用于将石脑油进料重整来生成倒数第二级出料；（２）分离步骤，用于将所述倒数第二级出料根据沸点分成至少一股中间料流和一股重质料流；和（３）最终重整级，用于将所述中间料流进一步重整。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及以高液体收率和高氢气产量来生产高辛烷值产品的使用级间分离步 骤的多级石脑油重整法。
技术介绍
催化重整是用于改质通常称为石脑油进料的轻烃进料的基本石油炼制工艺之一。 从催化重整获得的产品可包括适用于汽车燃料的高辛烷值汽油、芳烃(例如苯、甲苯、二甲 苯和乙苯)和/或氢气。典型包括在催化重整工艺内的反应包括石脑油范围烃的脱氢环化、 异构化和脱氢反应，线形和微支化烷烃的脱氢环化和脱氢反应及环烷烃的脱氢反应导致生 成芳烃。脱烷基反应和加氢裂化反应通常因得到低值的轻烃产品是不期望的。工业上常用于重整反应的催化剂通常包括VIII族金属如钼和钯或是VIII族金属 加上起助催化剂作用的第二催化金属。用作助催化剂的金属的实例包括铼、锡、钨、锗、钴、 镍、铑、钌、铱或它们的组合。催化金属或多种催化金属可分散于诸如氧化铝、氧化硅或硅 铝氧化物的载体上。一般要将卤素如氯引入载体上以加强酸官能度。除VIII族金属金属 外，其它重整催化剂包括铝硅酸盐沸石催化剂。例如，美国专利号3，761，389，3，756，942和 3，760，024教导了烃馏分用ZSM-5型沸石催化剂进行芳构化的方法。美国专利号4，927，525 公开了使用含贵金属和碱金属的β沸石催化剂的催化重整方法。其它重整催化剂包括诸 如硼硅酸盐和硅铝磷酸盐的其它分子筛、层式晶体粘土型层状硅酸盐和无定形粘土。除选择催化剂进行重整外，在一或多个工艺步骤中为生产较高价值的重整油产品 对石脑油进料进行重整的各种方法在本领域是众所周知的。美国专利号3，415，737教导了 在常规温和重整条件下用钼-铼-氯化物重整催化剂进行石脑油重整来提高芳烃含量和石 脑油辛烷值的方法。美国专利号3，770，614公开了将重整油进行分馏并将轻质重整油馏 分(C6馏分)通过ZSM-5型沸石来提高产品芳烃含量的方法。美国专利号3，950，241公开 了通过将石脑油分离成低和高沸点馏分、将低沸点馏分重整、将高沸点馏分与重整油合并 和将合并馏分与ZSM-5型催化剂接触来改质此石脑油的方法。美国专利号4，181，599公 开了石脑油重整的方法，包括将石脑油分离成重质及轻质馏分和将石脑油馏分重整和异构 化的方法。美国专利号4，190，519教导了改质石脑油沸程烃的方法，其包括将石脑油进料 分离成含C6链烷烃及较低沸点烃的轻质石脑油馏分和含较高沸点烃的重质石脑油馏分， 将重质石脑油馏分重整并使至少一部分重整油与轻质石脑油馏分一起通过沸石催化剂来 生产富含芳烃的出料。在石脑油进料重整过程中不同工艺步骤可使用不同催化剂，如美国 专利号 4，627，909,4, 443，326,4, 764，267,5, 073，250,5, 169，813,5, 171，691,5, 182，012、 5，358，631,5, 376，259 和 5，407，558 中所述。即使在石脑油重整催化剂和方法上有了进步，仍然有必要开发新的和改进的重整 方法来提供更高液体收率、改进氢气产量和最小化形成低值的低分子量(C1-C4)产物。已发 现在分级重整法中级间进料分离方法和多级重整法最后一级中较低压力可改进RON(研究 法辛烷值)、芳烃含量、C5+液体收率、氢气产量和催化剂寿命。专利技术概述本专利技术基于以下发现在多级重整法中将C5-C8烃在单独的或另外的重整级进行 选择性重整能改进整体石脑油进料重整工艺的性能。本专利技术涉及以多级重整操作方式将石脑油进料催化重整来生产产品重整油的方 法。所述方法包括(1)在第一重整压力下在多级重整过程的倒数第二级中将石脑油沸程进 料与第一重整催化剂接触来生成倒数第二级出料；( 将至少一部分所述倒数第二级出料 分成至少一股包含至少70VOl% C5-C8烃的中间重整油和一股包含至少70vol% C9+烃的重 质重整油；和C3)在多级重整过程的最终级于第二重整压力下将所述中间重整油与第二重 整催化剂接触来生成包含最终重整油的最终出料，其中所述最终重整油的RON高于中间重 整油。最终级的压力优选低于倒数第二级的压力。在一个实施方案中，倒数第二级和最终级中的重整催化剂相同。在另一个是实施 方案中，倒数第二级和最终级中的重整催化剂不同。在一个实施方案中，倒数第二级和最终 级中的重整催化剂包括负载于多孔耐高温无机氧化物载体上的VIII族金属和助催化剂。 在优选的实施方案中，倒数第二级催化剂是负载于氧化铝载体上的钼和铼。在另一个实施 方案中，最终级催化剂选自VIII族金属、分子筛、酸催化剂、粘土及其组合。在优选的实施 方案中，倒数第二级的重整催化剂是负载于多孔耐高温无机氧化物载体上的VIII族金属 和助催化剂且最终级中的重整催化剂包括β沸石。在另一个实施方案中，本专利技术方法包括(1)在多级重整过程的倒数第二级中于第 一重整压力下将石脑油沸程进料与第一重整催化剂接触来生成倒数第二级出料；( 将至 少一部分所述倒数第二级出料分成至少一股轻质重整油、中间重整油和重质重整油，其中 所述轻质重整油的中沸点低于所述中间重整油的中沸点且其中所述轻质重整油包含至少 70vol% C5烃，和其中所述中间重整油的中沸点低于所述重质重整油的中沸点且所述中间 重整油包含至少70Vol% C6-C8烃；和C3)在多级重整过程的最终级于第二重整压力下将所 述中间重整油与第二重整催化剂接触来生成包含最终重整油的最终出料。所述最终重整油 的RON高于中间重整油。其它方面、特征和优点将从以下对具体实施方案的描述和从权利要求书中看到。 附图简介附图说明图1是本专利技术一个实施方案的示意图。图2是本专利技术第二个实施方案的示意图。详述本方法中，将石脑油沸程进料在多级重整过程中进行处理，其中所述过程包括至 少一个用于将石脑油进料重整以生成倒数第二级出料的倒数第二级和一个用于将一部分 所述倒数第二级出料进一步重整的最终级。重整过程在选自能将链烷烃进行脱氢环化、异 构化和脱氢反应从而使低辛烷值正构链烷烃和环烷烃转化为高辛烷值物料的条件和催化 剂下进行操作。按此方式，生产出辛烷值提高和芳烃含量增加的产品。在优选的实施方案 中，多级重整过程是在能生产裕量(net positive quantity)氢气的条件和一或多种催化 剂下操作的。本专利技术的多级重整法包括将炼厂料流通过至少两个串联的重整级。一般来说，每 个重整级的特点是一或多个重整反应器容器，每个反应器装有催化剂并维持在重整反应条件下。来自最终级前的每一级的产物，至少部分，进入多级过程的下一级(succeeding stage)。自每一级出来要进入下一级的产物的温度可以提高或降低来满足过程的具体需 要。同样地，要进入最终级之前的下一级的产物的压力也可提高或降低。优选最终级在低 于倒数第二级的压力下运行。本专利技术部分基于以下发现在多级重整法中将C5-C8烃在单独的或另外的重整级 进行选择性重整能改进整体重整工艺的性能。因此，使用传统重整催化剂的倒数第二重整 级是在比较低的苛刻度条件下进行操作，因为不需要达到石脑油燃料或燃料调和料所预期 的高辛烷值。不受制于任何理论，我们相信倒数第二级的重整催化剂在那些条件下能催化 较为温和的反应如环己烷和烷基环己烷脱氢反应而使加氢裂化反应最小化。通常，在更深 度条件下链烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
重整方法，包括：　　ａ．在第一重整压力下在多级重整过程倒数第二级中将石脑油沸程进料与第一重整催化剂接触来生成倒数第二级出料；　　ｂ．将至少一部分所述倒数第二级出料分成至少一股包含至少７０ｖｏｌ％Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］烃的中间重整油和一股包含至少７０ｖｏｌ％Ｃ↓［９＋］烃的重质重整油；和　　ｃ．在多级重整过程的最终级于第二重整压力下将所述中间重整油与第二重整催化剂接触来生成包含最终重整油的最终出料，其中所述最终重整油的ＲＯＮ高于所述中间重整油。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·J·米勒，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：US