活性能量线固化型粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种即使在高温或高湿的任意条件下粘合力仍优良，且即使长时间使用也着色少，而且组合物在寒冷场所中，构成成分也不会析出的活性能量线固化型粘合剂组合物。本发明专利技术的活性能量线固化型粘合剂组合物含有：（Ａ）具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯；（Ｂ）在苯基中至少具有１个基团－Ｃ（ＣＨ３）２Ｒ（Ｒ表示烷基或苯基）的苯酚化合物；（Ｃ）亚磷酸酯化合物（在组合物中具有溶解性）；以及（Ｄ）所述（Ａ）成分以外的具有烯键式不饱和基的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过照射电子束或紫外线等的活性能量线，能够粘合各种基材的活性 能量线固化型粘合剂组合物，本专利技术的组合物适合使用于用作光学构件的塑料薄膜或塑料 薄片等的薄层粘附物的层压粘合，进而适合使用于在液晶显示元件、EL(电致发光)显示元 件、投影显示元件、FED(场致发射显示器)显示元件、等离子显示元件等中所使用的各种光 学薄膜或薄片的制造，是在这些
中受欢迎的物质。
技术介绍
先前，在贴合塑料薄膜或薄片等的薄层粘附物之间，或是贴合塑料薄膜或薄片等 的薄层粘附物和由与其不同的材料所构成的薄层粘附物的层压法中，主要进行将含有乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚氨酯类聚合物的溶剂型粘合剂组合物涂布于第1薄层粘附物并 使其干燥后，对其使用夹辊等压结第2薄层粘附物的干式层压法。在该方法中所使用的粘合剂组合物通常为了使组合物的涂布量均勻而含有很多 溶剂，因此，干燥时有大量的溶剂蒸气挥发，毒性、作业安全性及环境污染性成为问题。作为解决这些问题的粘合剂组合物，正研讨无溶剂类的粘合剂组合物。作为无溶剂类粘合剂组合物，广泛地使用双液型粘合剂组合物及通过紫外线或电 子束等活性能量线固化的粘合剂组合物。作为双液型粘合剂组合物，主要使用将在末端具有羟基的聚合物作为主剂，且将 在末端具有异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物作为固化剂的、所谓聚氨酯类粘合剂组合物。 但是该组合物有固化费时的缺点。对此，因为活性能量线固化型粘合剂组合物的固化速度快，所以生产性优良，最近 受到注目。另一方面，以液晶显示装置为首的薄型显示装置，在数字时钟或各种电化制品的 简单的显示装置中是当然不必说，也逐渐被广泛地使用于电视、可携式个人计算机、行动电 话及文字处理机等的显示元件。近年来，在该液晶显示元件所使用的各种光学薄膜的贴合 中，也逐渐使用活性能量线固化型粘合剂。在该光学薄膜所使用的粘合剂组合物，被要求在高温及高湿的严酷的条件下也能 够维持其粘合力的性能。但是，先前的活性能量线固化型粘合剂组合物的大部分，虽然初期 的粘合强度优良，但是若在高温或高湿条件下长时间持续使用时，会成为粘合强度降低而 剥落的原因，或因吸湿而白化。本专利技术人等先前已提案一种在组合物中含有玻璃化转变温度为40°C以上的聚合 物这样的粘合剂(专利文献1)，或是提案一种通过使用具有酰亚胺基的化合物，在高温及 高湿度下的粘合性优良的粘合剂(专利文献2)。又，本专利技术人等提案一种聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与薄膜的粘合剂(专利文献 3)。专利文献1 特开2000-072833号公报(权利要求书)专利文献2 特开2001-064594号公报(权利要求书)专利文献3 特开2005-272773号公报(权利要求书)但是近年来，被要求在更高温或高湿度的严格条件下使用，或在太阳光照射的屋 外使用，或被要求制品寿命更长，先前提案的粘合剂会有产生粘合强度降低、经时着色等的 问题，而逐渐变为无法满足。作为活性能量线固化型粘合剂，虽然已知含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、及在1分 子中具有亚磷酸酯基和酚性羟基的化合物的组合物，但是依照本专利技术人等的研讨，其是经 过长时间时无法发挥防止着色的效果(专利文献4)。本专利技术人等为了找出即使在高温或高湿的任意条件下，粘合力仍优良，即使长时 间使用，着色也少的活性能量线固化型粘合剂组合物，专心研讨的结果，发现由特定结构的 聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、特定结构的苯酚化合物及硫类抗氧化剂构成的组合物，即使在高 温或高湿的任意条件下，粘合力均优良且着色少(国际公开第2008/056751号小册子)。但是，专利文献5记载的专利技术，虽然上述性能优良，但是在寒冷场所中保管时，会 有硫类抗氧化剂析出的可能性。本专利技术人等，为了找出即使在高温或高湿的任意条件下，粘合力仍优良，即使长时 间使用，着色也少，且即使组合物处于寒冷场所中，构成成分也不会析出的活性能量线固化 型粘合剂组合物，而进行专心研讨。专利文献4 特开2005-272495号公报(权利要求书)专利文献5 国际公开第2008/056751号小册子(权利要求书)
技术实现思路
本专利技术人等进行专心研讨的结果，发现由特定结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、特 定结构的苯酚化合物及特定结构的亚磷酸酯类抗氧化剂构成的组合物即使在高温或高湿的 任意条件下，粘合力仍优良且着色少，其具有实用的水平，而完成了以下<1>所示的本专利技术。<1> 一种活性能量线固化型粘合剂组合物，其含有(A)具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；(B)在苯基中至少具有1个基团-C (CH3) 2R(R表示烷基或苯基)，且不具有亚磷酸 酯基的苯酚化合物；(C)在苯基中不具有至少1个基团-C(CH3)2R(R表示烷基或苯基)的亚磷酸酯化 合物(其在组合物中具有溶解性)；以及(D)所述(A)成分以外的具有烯键式不饱和基的化合物。依照本专利技术的活性能量线固化型粘合剂组合物，即使在高温或高湿的任意条件 下，均能够维持优良的粘合力，经时的着色也少，且这些能够长期间持续。进而，组合物在寒 冷场所中，构成成分也不会析出。因此，本专利技术的组合物对用作各种光学构件的塑料薄膜等的薄层粘附物的粘合有 效，特别是能够适合使用于在液晶显示装置等所使用的光学薄膜的制造中。具体实施例方式以下，详细地说明本专利技术。6又，在本说明书中，将丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯表示为(甲基)丙烯酸酯，且 将丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基表示为(甲基)丙烯酰基，以及将丙烯酸及/或甲基丙烯 酸表示为(甲基)丙烯酸。本专利技术的活性能量线固化型粘合剂组合物的特征是含有(A)具有聚酯骨架或聚 碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；(B)在苯基中至少具有1个 基团-C (CH3) 2R(R表示烷基或苯基)的苯酚化合物；(C)亚磷酸酯化 合物(其在组合物中具有溶解性)；及(D)上述(A)成分以外的具有 烯键式不饱和基的化合物。以下，说明各成分。又，作为(A) ⑶成分，能够单独或并用2种以上的后述的各自化合物。1. (A)成分(A)成分是具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。本专利技术通 过含有(A)成分，所得到的固化物即使在高温或高湿的任意条件下，粘合力也优良。另一方面，对于含有与(A)成分不同的具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架以外的骨架 的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的组合物而言，所得到的固化物在高温条件及高湿条件下的粘 合力降低。作为(A)成分，能够使用低聚物及聚合物的任一种，重均分子量优选为500 5 万，更优选为3，000 4万。又，在本专利技术中，重均分子量是指将通过凝胶渗透色谱仪测定的分子量用聚苯乙 烯换算的值。作为(A)成分，能够使用各种化合物，可举出使具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的 多元醇与有机聚异氰酸酯反应物，与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而成的化合物等。又，作为(A)成分，优选具有2个(甲基)丙烯酰基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯 ，更优选使具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的 二醇与有机二异氰酸酯的反应物，与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而成的2官能度聚氨 酯(甲基)丙烯酸酯。在此，作为具有聚酯骨架的多元醇，可举出低分子量二醇或聚己内酯二醇等二醇 与二元酸或其酐等酸成分的酯化反应物等。作为低分子量二醇，可举出乙二醇、丙二醇、环己烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量线固化型粘合剂组合物，其含有：　　（Ａ）具有聚酯骨架或聚碳酸酯骨架的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯；　　（Ｂ）在苯基中至少具有１个基团－Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］Ｒ，且不具有亚磷酸酯基的苯酚化合物，其中Ｒ表示烷基或苯基；　　（Ｃ）在苯基中不具有至少１个基团－Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］Ｒ的亚磷酸酯化合物，其中Ｒ表示烷基或苯基，所述亚磷酸酯化合物在组合物中具有溶解性；以及　　（Ｄ）所述（Ａ）成分以外的具有烯键式不饱和基的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐内康之，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP