体系和组合物,其具有用于增加热塑性聚合物的颜色和清晰度的三组分抗氧化混合物。所述抗氧化混合物包含二硫代氨基甲酸锌、酚醛和硫醚,三者的重量比为约1-2∶1-2∶1-2。所述抗氧化混合物的填充量为体系和组合物的约0.01wt.%至约1wt.%。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物本申请要求2008年6月17日提交的第61/073,262号美国临时申请的优先权。 专利
本公开涉及用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。更具体地,本公开涉及包 含用于改善聚合物的颜色和/或热稳定性和/或用于防止聚合物降解的抗氧化混合物的体 系和组合物。所述抗氧化混合物可以增加暴露于高温中一段时间的热塑性聚合物的颜色和 清晰度。所述抗氧化混合物包含三种组分的混合物以防止热塑性聚合物在暴露于高温中的 这段时间期间脱色。相关领域描述众所周知,聚合物组合物在其制备和/或使用过程中降解。向聚合物组合物中加 入稳定剂和氧化抑制剂以防止或减少聚合物组合物在其制备和使用过程中的降解。通常, 向聚合物组合物中加入诸如稳定剂和/或氧化抑制剂的辅助材料的组合以防止组合物的 这种降解。例如,向组合物中加入诸如受阻酚、有机金属化合物、芳香胺和硫化合物的辅助 材料以防止组合物的降解。加入到聚合物组合物中的这些辅助材料通常包括,例如,诸如 2- ( 二烷基-羟基苄基-硫)苯并噻唑的苯并噻唑,诸如3,5- 二烷基-1-羟基-苄基醇 的苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、硬脂酸酯、己二酸酯或丙烯酸酯的羟基苄基醇的酯,亚锡苯基 邻苯二酚(stannous phenyl catecholate)、二烷基二硫代氨基甲酸锌、诸如2,6_ 二叔丁 基-4-甲基苯酚的烷基酚以及硫代二丙酸月桂酯(DLTDP)。一般地,通常向聚合物组合物中 加入以重量计为约0. 01%至约5. 0%的一种或多种辅助材料。或者,已经向聚合物和/或聚烯烃组合物中加入稳定化体系以防止其氧化降解, 所述稳定化体系包括初级抗氧化剂、二级抗氧化剂、金属减活剂、酸性接受体、增效剂、抗静 电剂、成核添加剂、紫外稳定剂、胺、金属或金属盐以及矿物油或合成烃油。所述初级抗氧化 剂包括分子量较高的酚类添加剂并且所述二级抗氧化剂包括含磷的添加剂、羟基胺或分子 量较低的酚类添加剂。然而,将这些稳定剂混合物与聚合物组合物一起使用仍然常导致聚合物组合物在 其制备和/或使用过程中的大量脱色或降解。因此,这些已知的稳定剂和抑制剂不能有效 地抑制聚合物组合物中的氧化反应,从而导致脱色。另外,已知向热塑性树脂中加入稳定剂混合物以防止由热塑性树脂与使用的电线 或电缆所包含的金属接触导致的热塑性树脂的降解。所述稳定剂混合物包括一种或多种二 硫代氨基甲酸金属盐、空间位阻酚、2,2’ -草酰氨基双{乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基 苯基)丙酸酯}、1,2_双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)胼、金属铜、金属钴和/ 或金属猛。更具体地,已知可以向聚合物组合物中加入诸如二丁基二硫代氨基甲酸锌的二低 级烷基二硫代氨基甲酸锌以用于热塑性耐热组合物。向聚合物组合物中加入具有芳烷基取 代的二芳基胺和空间位阻酚的抗氧化组合物以稳定聚合物组合物防止氧化降解。通常向聚合物组合物中加入的其他抗氧化剂包括二硫代氨基甲酸金属盐抗氧化 剂、胺抗氧化剂、空间位阻酚抗氧化剂、硫代二亚烷基双-(3,5- 二烷基-4-羟基)氢化肉桂 酸酯抗氧化剂、硫醚抗氧化剂、N,N’ -亚烷基双-(3,5-二烷基-4-羟基)氢化肉桂酰胺抗 氧化剂、对位取代的芳烷基取代的二苯胺抗氧化剂、对苯二胺抗氧化剂、聚合的二氢喹啉抗 氧化剂、硫抗氧化剂、0,0-二烷基_3,5-二烷基-4-羟基苄基磷酸酯抗氧化剂、(3,5)_ 二 烷基-4-羟基苯基)丙酸草酰氨基双烷基酯抗氧化剂、N, N’ -取代的草酰胺抗氧化剂或 烷基硬脂酸酯抗氧化剂。因此,亟需用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。另外,亟需可以提供抗氧 化混合物以改善聚合物的颜色和热稳定性和/或防止聚合物降解的用于聚合物的颜色稳 定化的体系和组合物。进一步地,亟需减少聚合物在暴露于高温中一段时间期间的氧化和 脱色的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。更进一步地,亟需使聚丙烯在加热至约 150°C的高温的整个加热期间稳定的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。鍵体系和组合物可以包含用于增加热塑性聚合物的颜色和清晰度的三组分抗氧化 混合物。所述抗氧化混合物可以具有二硫代氨基甲酸锌、酚醛和硫醚,三者的重量比为约 1-2 1-2 1-2。该抗氧化混合物的填充量可以为聚合物组合物总量的约0. Olwt. %至约 Iwt %。所以,在本专利技术的实施方案中,提供了用于稳定聚合物的抗氧化添加剂。所述抗氧 化剂可以包含二硫代氨基甲酸锌、酚醛和硫醚。例如,二硫代氨基甲酸锌可以是二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨基甲 酸锌或亚戊基二硫代氨基甲酸哌啶鐺。所述酚醛可以为四、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸正十八烷醇酯、N,N’ -六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、异-辛 基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2,_亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、三乙 二醇-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、三_(3,5- 二叔丁基羟基苄基) 异氰脲酸酯和4,4’ -硫代双(6-叔丁基间甲酚)。所述硫醚可以为硫代二丙酸二硬脂酰酯、硫代二丙酸十八烷基十二酯、3,3’_硫代 二丙酸二月桂酯或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(pentaerythrityl tetrakis (3-la urylthiopropionate))。酚醛硫醚二硫代氨基甲酸锌混合物的重量比可以为约1-2 1-2 1-2。在优选的实施方案中,酚醛硫醚二硫代氨基甲酸锌混合物的重量比可以为约 1:2:1。在另一实施方案中,提供了聚丙烯组合物。所述聚丙烯组合物包含为聚丙烯组合 物总重的约0. 至约的本专利技术的抗氧化添加剂。因此,本公开的优点是提供可以改善聚合物的颜色和/或热稳定性并防止聚合物 降解的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。本公开的另一优点是提供可以增加聚合物的颜色和清晰度并防止聚合物在暴露 于高温中一段时间期间脱色的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。本公开内容的进一步的优点是提供可以终止聚合物中的自由基并减少聚合物的 热诱导氧化的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。此外,本公开的优点是提供可以提供显示出比常规二元抗氧化混合物更长的寿命 和更高的颜色稳定性的三元抗氧化混合物的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。并且,本公开的其他优点是提供可以提供当与其他抗氧化剂组合相比时具有特有 的协同作用的三元抗氧化混合物的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。本公开的另一优点是提供可以提供包含二硫代氨基甲酸锌、酚醛和硫醚的三元抗 氧化混合物的用于聚合物的颜色稳定化的体系和组合物。在本专利技术的优选实施方案的详述和附图中描述了本公开的另外的特征和优点,并 且从该详述和附图中本公开的特征和优点将是显而易见的。附图简述附图说明图1示出常规二元抗氧化混合物和本公开的三元抗氧化混合物的δ E值对小时的 图;图2示出本公开的抗氧化混合物的δ E差对小时的图;图3示出本公开的三元抗氧化混合物的δ E值对小时的图;以及图4示出本公开的三元抗氧化混合物的失效小时值对平均δ E值的图。专利技术详述所述体系和组合物可以包含包含二硫代氨基甲酸锌、酚醛和硫醚的三元抗氧化混 合物。所述抗氧本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于聚合物的稳定化的抗氧化添加剂,其包含: 二硫代氨基甲酸锌, 酚醛,和 硫醚。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:约翰·德马萨,
申请(专利权)人:RT范德比尔特公司,
类型:发明
国别省市:US
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