本发明专利技术涉及包含至少一种(甲基)丙烯酸类聚合物和至少一种共聚物的组合物,所述共聚物含有来自至少一种使得实现与所述(甲基)丙烯酸类聚合物的相容性的第一单体(A)的单元和至少一种带有缔合基团的第二单元(B)。本发明专利技术还涉及这样的具有缔合基团的共聚物在改善(甲基)丙烯酸类聚合物的性质中的用途。本发明专利技术还涉及上述组合物的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有(甲基)丙烯酸类聚合物和具有缔合基团的共聚物的组合物本专利技术涉及基于(甲基)丙烯酸类聚合物和带有缔合基团的共聚物的新型化学组 合物。“超分子”材料是由通过非共价键如氢键、离子键和/或疏水键保持在一起的化合 物组成的材料。它们可特别为接枝有缔合基团的聚合物,所述基团能够经由合作的氢键连 接。这些材料的一个优点是这些物理键是可逆的,特别是在温度的影响下或通过选择性溶 剂的作用。因此可通过这些缔合基团的接枝改善聚合物的加工简易性和/或性质例如机械 性质、流变学性质、热性质、光学性质、化学或物理化学性质。这些缔合基团的接枝也可赋予 较容易加工的较低重量的聚合物以高重量的聚合物的性质。因此文献US-2980652公开了由带有咪唑烷酮(imidazolidone)缔合基团的单元 与如下共聚物的反应得到的产物,所述共聚物由一些包含酸酐官能团的单体(马来酸酐或 衣康酸酐或柠康酸酐)与至少一种不饱和烯属单体的共聚得到。据表明,该产物对金属、玻 璃和塑料具有良好的粘附。实施例9更具体地公开了马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的共聚物 与N-氨基乙基-2-咪唑烷酮(UDETA)的反应产物。该产物配制在清漆中,该清漆可以喷涂 在钢板上(实施例14和15)。此外,文献WO 2006/016041公开了接枝有缔合基团的聚合物,所述缔合基团使得 可赋予聚合物较高的弹性模量和较好的耐溶剂性。在该文献中,大分子链带有缔合基团。两 种主要的制备方法使得可得到这样的材料。在一种情况下,带有反应性基团(如酸基、环氧基或酸酐基团)的聚合物接枝有带 有基于咪唑烷酮的缔合基团和反应性基团(胺、醇等)的分子。该接枝可通过溶剂途径或 者在反应性挤出阶段期间进行。因而,该方法只可应用于带有反应性官能团的聚合物。第二种途径在于在聚合阶段期间引入反应性基团。使用带有缔合基团的甲基丙烯 酸类单体作为共聚单体。与上述方法相比,该技术使得可获得带有缔合基团的(甲基)丙 烯酸类聚合物的较宽选择。然而,为了得到最佳结果而通过共聚进行的直接改性暗示分子 量和分子量分布、以及缔合基团在改性链中的水平和分布的良好控制,其常常是复杂和昂 贵的。该类型的方法还涉及大量的工业构造(organization),从而不同质量和不同接枝程 度的接枝有缔合基团的聚合物的获得涉及许多级别。在这种背景下,本申请人公司一直对使得可通过超分子化学对(甲基)丙烯酸类 聚合物如PMMA进行改性以改善它们的性质而不设法对所述材料的所有或几乎所有的大分 子链进行改性的手段感兴趣。归功于本申请人公司,本申请人公司已经开发了这样的化学组合物,其使得可产 生基于(甲基)丙烯酸类聚合物的超分子型材料,该材料在保持大部分的聚合物链不含 缔合基团的同时呈现出改善的性质。为了实现该目的,本申请人公司已经想出通过如下对 (甲基)丙烯酸类聚合物例如PMMA进行“间接改性”在其加工过程中,将其与这样的共聚 物共混,该共聚物富含这样的单体并且还带有缔合基团,所述单体在聚合之后提供与所述 (甲基)丙烯酸类聚合物相容的共混物。因而可得到聚合物的高度相容的均勻共混物并且4将缔合基团间接地传送到(甲基)丙烯酸类聚合物中以对其赋予不同的性质。可被改性的(甲基)丙烯酸类聚合物的选择因此是非常宽的并且可通过简单的 共混进行改性。因而,想要对这样的聚合物进行改性的使用者不必直接继续进行待改性聚 合物的反应性挤出或者直接进行共聚以获得所需的改性,而可以简单得多地向其待改性的 (甲基)丙烯酸类聚合物材料例如PMMA中加入富含这样的单体并且还带有缔合基团的共聚 物,所述单体在聚合之后提供与所述(甲基)丙烯酸类聚合物相容的共混物。更具体地,已经证明所述带有缔合基团的聚合物可赋予待改性的(甲基)丙烯酸 类聚合物例如PMMA以改善的抗蠕变性和耐溶剂性性质,并且可另外任选地对所述待改性 的(甲基)丙烯酸类聚合物的改善的热性质、特别是更高的玻璃化转变温度作贡献。可获 得这样的结果而不改变所述(甲基)丙烯酸类材料在成型温度下的粘弹性行为。还已经证明,相对于将所有的链改性的方法,可减少缔合基团的含量,却获得类似 的性质。因而,本专利技术的主题是包含至少一种(甲基)丙烯酸类聚合物和至少一种共聚物 的组合物,所述共聚物包含由至少一种使得实现与所述(甲基)丙烯酸类聚合物的相容性 的第一单体(A)得到的单元并且包含至少一种带有缔合基团的第二单元(B)。术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”在本专利技术的意义内理解为意指丙烯酸类聚合物或 甲基丙烯酸类聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物可特别为基于甲基丙烯酸甲酯的均聚物或 共聚物。其通常为热塑性聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物可为其共聚单体之一为甲基丙 烯酸甲酯的共聚物。(甲基)丙烯酸类聚合物的优选实例为聚(甲基丙烯酸甲酯)(或者称为PMMA) 及其共聚物,当甲基丙烯酸甲酯在所述共聚物中的含量占优势时,所述共聚物有时也称作 PMMA0这样的聚合物特别地由Arkema以商品名Altuglas 出售。可在本专利技术中使用的其它 (甲基)丙烯酸类聚合物可为聚(丙烯酸)均聚物,聚(甲基丙烯酸)均聚物,以及它们的 酯的均聚物例如聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯 酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸聚乙二醇酯)或聚(甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯),聚(丙烯 腈)均聚物,以及它们的包含括号内所述单体中的至少两种的共聚物。根据本专利技术的(甲 基)丙烯酸类聚合物也可为包含以上(甲基)丙烯酸类聚合物或共聚物中的至少两种的共 混物。在本段中所述的根据本专利技术的(甲基)丙烯酸类聚合物在下文中通常简称为(甲 基)丙烯酸类聚合物。在本专利技术中优选使用PMMA或其共聚物。(甲基)丙烯酸类聚合物可根据本领域技术人员公知的悬浮聚合法、微悬浮聚合 法、乳液聚合法或本体聚合法获得。(甲基)丙烯酸类聚合物可占根据本专利技术的组合物的总重量的1 99.5重量%, 优选5 99. 5重量%,10 99. 5重量%,20 99. 5重量%,30 99. 5重量%或40 99. 5重量%和甚至50 99重量%。该(甲基)丙烯酸类聚合物可以配制在这样的组合物中,该组合物在加工之后产 生最终的材料,该最终的材料优选是刚性和透明的,其可包含在下面更具体描述的一种或 多种添加剂。在根据本专利技术的组合物中,将该(甲基)丙烯酸类聚合物与带有缔合基团的共聚物组合以形成“配混物(混合物,compound) ”。该带有缔合基团的共聚物包含至少一种使所述共聚物与所述(甲基)丙烯酸类聚 合物相容的第一单体(A)的单元并且包含至少一种带有缔合基团的第二单元(B)。单体(A) 优选占所述共聚物的至少20摩尔%。根据本专利技术的带有缔合基团的共聚物在下文中将通 常简称为“共聚物”。术语“相容”理解为意指(甲基)丙烯酸类聚合物和共聚物在如下意义上形成均 勻的共混物它们以用在该共混物中的比例呈现出溶混性,使得该(甲基)丙烯酸类聚合物 被该共聚物溶胀或者该(甲基)丙烯酸类聚合物使该共聚物溶胀。这反映在该(甲基)丙 烯酸类聚合物和该共聚物只形成单一的相。取决于该共聚物的性质,特别是用于其合成的 单体(A)的性质,与(甲基)丙烯酸类聚合物的在本专利技术意义内的相容性可以共混物的这 两种聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物和带本文档来自技高网...
【技术保护点】
组合物,其包含至少一种(甲基)丙烯酸类聚合物和至少一种共聚物,所述共聚物包含由至少一种使得实现与所述(甲基)丙烯酸类聚合物的相容性的第一单体(A)得到的单元并且包含至少一种带有缔合基团的第二单元(B)。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:尼古拉斯·杜福尔,
申请(专利权)人:阿克马法国公司,
类型:发明
国别省市:FR
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