以通式ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＦ＝ＣＨ（ＣＦ２）ｍ＋１ＣＨ＝ＣＨ２ ［Ｉａ］和通式ＣＦ３（ＣＦ２）ｎ＋１ＣＨ＝ＣＦ（ＣＦ２）ｍＣＨ＝ＣＨ２ ［Ｉｂ］（其中，ｎ为０～５的整数，ｍ为０～６的整数）表示的多氟代链二烯混合物通过使有机碱性化合物与以通式ＣＦ３（ＣＦ２）ｎ＋１ＣＨ２（ＣＦ２）ｍ＋１（ＣＨ２ＣＨ２）Ｉ［ＩＩ］表示的多氟代烷基碘化物反应，并作为产物［Ｉａ］和［Ｉｂ］的混合物馏分来获得而进行制造。该多氟代链二烯混合物是全氟烷基连续的ＣＦ２基团的数目为５以下的化合物，且在制造作为防水防油剂、脱模剂等的表面处理剂的有效成分的树脂状或弹性体状含氟共聚物时，作为共聚性单体而有效使用。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。进一步详细地，涉及多氟代链二 烯混合物和其制造方法，所述多氟代链二烯混合物是具有C6以下全氟代烷基的化合物，且 在制造作为防水防油剂等的有效成分的含氟共聚物时用作共聚性单体。
技术介绍
全氟烷基醇的丙烯酸衍生物、例如CF3(CF2)7CH2CH20C0CH=CH2，作为纤维用防水防 油剂合成单体而大量使用。另外，作为该丙烯酸酯原料的全氟烷基醇作为表面活性剂等而 广泛使用(参照专利文献1)。这样，一般已知具有全氟代烷基作为结构单元的化合物，通过将其适用于纤维、金 属、玻璃、橡胶、树脂等的表面，具有提高表面改性性、防水防油性、防污性、脱模性、流平性 等的效果。其中，全氟代烷基的碳原子数为C8 C12的化合物(调聚化合物)最容易表现 上述期望的性能，因此特别优选使用C8的调聚化合物。另一方面，报道了特别是具有C8 C12的全氟代烷基的调聚化合物在环境中发生 生物分解，变为生物体浓缩性、环境浓缩性较高的化合物，有在处理工序中暴露、从废弃物、 处理基材等向环境释放、扩散等的担心。另外，对于全氟代烷基的碳原子数为14以上的化 合物，现实情况是由于其物理化学性状，导致处理非常困难，几乎无法使用。进而，对于具有C8以上的全氟代烷基的调聚化合物，在其制造过程中，不可避免会 有生物体浓缩性高的全氟辛酸类的产生或混入。因此，制造这种调聚化合物的各公司正在退出对其的制造、或正进行向具有C6以 下的全氟代烷基的化合物进行替换等，但对于全氟代烷基的碳原子数为6以下的化合物， 在处理基材表面的取向性显著降低，另外熔点、玻璃转化温度等与C8化合物相比显著下降， 因此受到温度、湿度、应力、有机溶剂等使用环境条件的影响大，从而不能得到所要求的充 分性能，另外对于耐久性等也有影响。专利文献1 日本特公昭63 - 22237号公报 专利文献2 日本特开平10 - 130341号公报专利文献3 日本特开昭63 - 308008号公报 专利文献4 日本特公昭58 - 4728号公报 专利文献5 日本特公昭M - 1585号公报。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，所述多氟代链二烯混 合物是全氟代烷基连续的CF2基团的数目为5以下的化合物，且在制造作为防水防油剂、脱 模剂等的表面处理剂的有效成分的树脂状或弹性体状含氟共聚物时作为共聚性单体而有 效使用。根据本专利技术，提供以通式CF3 (CF2) nCF=CH (CF2) m+1CH=CH2和通式CF3 (CF2) n+1CH=CF (CF2) mCH=CH2(其中，η为0 5的整数，m为0 6的整数)表示的多氟代链二烯混合物。所述多 氟代链二烯混合物通过使有机碱性化合物与以通式 CF3 (CF2) n+1CH2 (CF2) ffl+1 (CH2CH2) I(其中，η为0 5的整数，m为0 6的整数)表示的多氟代烷基碘化物反应，并作为 产物和的混合物馏分来获得而进行制造。本专利技术所述的多氟代链二烯混合物，在向环境中释放时，其容易被臭氧分解等，具 有易于分解成环境浓缩性、生物体蓄积性低的化合物的不饱和结构，另外在其制造工序中， 不会生成全氟烷基羧酸等的环境负荷物质。这种在环境方面优异的本专利技术的多氟代链二烯混合物，可以作为含氟共聚物制造 用的共聚性单体而有效地使用，所述含氟共聚物与C8调聚物相比，还可以改善对于C6以下 的调聚物所不能表现的或者表现不充分的表面改性性、防水防油性、防污性、脱模性、流平 性等性能方面。另外，使多氟代链二烯混合物与氟化烯烃单体共聚而得到的含氟共聚物，可作为 含氟弹性体进行过氧化物交联。具体实施例方式本专利技术所述的多氟代链二烯混合物，通过使有机碱性化合物与以通式 CF3(CF2)nCH2(CF2)rt (CH2CH2)Iη :0 5 m :0 6表示的多氟代烷基碘化物反应，使其进行脱HI化反应，同时使-CF2CH2CF2-键进行脱HF 化反应，而作为产物和的混合物来制造。其中，作为化合物和的混合物而形成的原因是由于，在与脱HI化反应 同时进行的脱HF化反应中，亚甲基链CH2的H原子与键合在其前后位置的氟代亚甲基链CF2 的任一者的F原子的去除在前后等价发生。另外，对于生成的多氟代链二烯混合物，由于脱 HF化反应是等价的，因此产物和的生成比例大致各为一半。这些产物和 是极其类似的构造异构体，因此不能将它们各自分离并鉴定，但由于具有同等的反应 性，因此可将混合物直接作为其它物质的合成原料来使用。当作为起始原料物质的多氟代烷基碘化物是例如ri=3、m+l=5或3的化合物时，可 以用下述参考例所示的方法来得到。另外，多氟代烷基碘化物可以通过使乙烯加成反应至末端碘化多氟代烷烃来得 到。作为末端碘化多氟代烷烃可以列举例如下述那样的化合物。CF3 (CF2) (CH2CF2) I CF3 (CF2) 2 (CH2CF2) I CF3 (CF2) 3 (CH2CF2) I CF3 (CF2) 4 (CH2CF2) ICF3 (CF2) (CH2CF2) (CF2CF2) I CF3 (CF2) (CH2CF2) (CF2CF2)2I CF3 (CF2) 2 (CH2CF2) (CF2CF2) I CF3(CF2)2(CH2CF2) (CF2CF2)2I 多氟代烷基碘化物CF3 (CF2) n+1CH2 (CF2) ffl+1 (CH2CH2) I即CH3 (CF2) n+1 (CH2CF2) (CF2CF2) p (CH2CH2) I (其中，m=2p) 通过使乙烯加成反应至以通式 CF3 (CF2) n+1 (CH2CF2) (CF2CF2) PI表示的末端碘化物来制造。乙烯的加成反应通过在过氧化物引发剂的存在下，使加压乙烯与上述化合物 发生加成反应来进行，该加成数虽然取决于反应条件，但其为1以上，优选为1。应予说明， 反应温度与所用的引发剂的分解温度也有关，但反应一般在约80 120°C的温度下进行， 当使用在低温分解的过氧化物引发剂时，可在80°C以下进行反应。作为过氧化物引发剂可 以使用过氧化叔丁基、过氧化二碳酸二(叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸联十六烷酯等， 其以相对于上述化合物约为1 5摩尔％的比例使用。通过使有机碱性化合物与多氟代烷烃碘化物反应，并使其进行脱卤化氢反 应，发生1-位的脱HI化反应和在全氟代烷基侧的CH2基和与其相邻的2个CF2基的任一基 团之间的脱HF化反应，生成多氟代链二烯和的混合物。作为有机碱性化合物可以列举例如，二乙胺、三乙胺、吡啶或其衍生物、二乙醇胺、 三乙醇胺、1，8- 二氮杂双环-7-十一碳烯。这些有机碱性化合物以相对于多氟代烷烃碘化物，以摩尔比计，约为0. 1 10、优选为0. 95 3. 5、进而优选为1. 95 2. 5的比例使用。当以进而优选的摩尔比1. 95 2. 5的比例，在含氟有机溶剂中使用1，8- 二氮杂双环-7-十一碳烯时或者在四氢 呋喃溶剂中使用三乙胺时，多氟代链二烯混合物、主要以75%左右的收率生成。 在其它情况下，与产物、 一同，作为副产物生成C4F9CH2(CF2)4CH=CH2等，但这些副 产物可以利用分馏分离。如果有机碱性化合物的使用比例比其少，则期望的脱卤化氢反应 不能顺利地进行，另一方面，如本文档来自技高网...
【技术保护点】
多氟代链二烯混合物，其以通式 ＣＦ↓［３］（ＣＦ↓［２］）↓［ｎ］ＣＦ＝ＣＨ（ＣＦ↓［２］）↓［ｍ＋１］ＣＨ＝ＣＨ↓［２］ ［Ⅰａ］ 和通式 ＣＦ↓［３］（ＣＦ↓［２］）↓［ｎ＋１］ＣＨ＝ＣＦ（ＣＦ↓［２］）↓［ｍ］ＣＨ＝ＣＨ↓［２］［Ⅰｂ］ （其中，ｎ为０～５的整数，ｍ为０～６的整数）表示。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤胜之，
申请(专利权)人：优迈特株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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