虾青素衍生物的配制剂及其应用Ｉ制造技术

本发明专利技术涉及虾青素衍生物的配制剂，其呈虾青素衍生物在适合食品的有机溶剂中的溶液形式，其中有机溶剂选自油、脂肪和蜡及其混合物，所述配制剂的虾青素衍生物含量相对于所述配制剂的总重量大于２重量％，其中虾青素衍生物包含至少８０重量％，特别是至少９０重量％，尤其是至少９６重量％的至少一种式Ｉ化合物，其中全反式异构体（Ｉ－反式）的比例相对于所述溶液中所含式（Ｉ）化合物的总量小于８０重量％，特别是至多７５重量％，尤其是至多７０重量％，特别是４０％至＜８０％，优选４５－７５％，尤其是５０－７０％。虾青素衍生物为下式（Ｉ）的化合物，其中Ｒ为式（Ｒ）的基团，其中＃表示与羰基的链接，Ａ为－ＣＨ２ＣＨ２－或－ＣＨ＝ＣＨ－且Ｒｘ为Ｃ１－Ｃ４烷基；并且虾青素衍生物为包含至少８０重量％，特别是至少９０重量％，尤其是至少９６重量％式（Ｉ）化合物的虾青素衍生物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】虾青素衍生物的配制剂及其应用I本专利技术涉及虾青素衍生物在适合食物的油、蜡或脂肪中的配制剂以及配制剂在生产饲料中的用途。本专利技术还涉及一种生产该类配制剂的方法和一种使用该配制剂生产饲料的方法。虾青素(3，3' - 二羟基-β，β_胡萝卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作为食品和饲料添加剂是令人感兴趣的。例如，虾青素在水产养殖中的食用鱼养殖(养鱼场)中大量用作饲料添加剂。由于虾青素及其衍生物的类似维生素的性能，它们在水产养殖中对鱼的健康具有有益效果且促进其繁殖力。此外，虾青素及其衍生物增强鱼肉和皮的着色，这是合乎需要的，不只是由于美观和烹饪原因。虾青素及其衍生物的低水溶性是一个问题，这伴随着不良生物利用率。由于这一原因，虾青素及其衍生物不能直接使用，而是必须转化成确保该物质的足够生物利用率的配制剂。然而，由于虾青素及其衍生物的化学不稳定性，配制这些化合物是一项特殊挑战。对于各种应用，尤其是对于饲料生产，已经从根本上证明有利的是以在适合食物的液体油中的稀溶液形式提供虾青素或其衍生物。然后可以将这些稀溶液用于饲料生产并确保在饲料中的足够生物利用率。在该类溶液的生产中，已证明虾青素的不良溶解动力学是一个问题。EP 845503描述了油包水乳液形式的液体油溶混性类胡萝卜素制剂，其中分散的水相以悬浮形式包含由保护性胶体稳定的类胡萝卜素颗粒。生产这些制剂的方法较为复杂。此外，类胡萝卜素的比例较低。WO 03/102116描述了类胡萝卜素如虾青素的油状溶液。其生产通过在亲油性分散剂存在下将类胡萝卜素溶于有机溶剂如N-甲基吡咯烷酮中并除去该溶剂而进行。然后将所得粉末溶于油如鱼油中。该方法较为复杂且要求较大量的保护性胶体。WO 2006/125591描述了类胡萝卜素油溶液，例如虾青素溶液的生产，其中首先制备类胡萝卜素在油相中的悬浮液，将该悬浮液加热短时间至高温，例如100-230°C，以使类胡萝卜素形成溶液，并将该热溶液与冷油混合。以此方式仅可生产虾青素的非常稀的溶液。在先国际专利申请PCT/EP2008/061384描述了一种生产虾青素在适合食物的油中的油溶液的方法，其中首先将一些下文所述式I的虾青素衍生物转化成在食用油中的悬浮液，其中在该悬浮液中虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径通过Fraimhofer衍射测定为 0.5-50 μ m。这些悬浮液通常在25°C的温度下为液体且可以用适合食物的液体油以简单方式稀释，其中所用虾青素衍生物由于其有利的溶解动力学和小粒度而快速溶解于稀释用油中，无需使用超过100°C的温度和/或较大量的乳化剂。以此方式可以生产该类虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液，其具有至多2重量％的虾青素衍生物浓度且其中虾青素衍生物超过80%以全反式构型存在。使用PCT/EP2008/061384中教导的方法不能生产具有更高虾青素衍生物浓度的溶液。已经发现PCT/EP2008/061384中所述溶液具有其中存在的虾青素衍生物结晶的倾向，甚至在1.8重量％的浓度下也如此。在浓度高于2重量％下，它们通常不稳定。本专利技术的目的是提供虾青素或虾青素衍生物的合适配制剂，该配制剂允许虾青素或虾青素衍生物掺入适合食物的油中。该配制剂尤其应具有高含量的虾青素或虾青素衍生物且在较长时间内保持稳定。已经发现下文所定义的式I的虾青素化合物以及包含至少80重量％至少一种式 I化合物的虾青素衍生物在适合食物的油、脂肪和蜡及其混合物中形成稳定溶液，该溶液的虾青素衍生物含量大于2重量％，若虾青素衍生物小于80重量％，特别是至多75重量％， 尤其是至多70重量％以全反式构型存在的话。该虾青素衍生物为下面的式I化合物权利要求1. 一种虾青素衍生物的配制剂，呈虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的溶液形式，所述溶剂选自适合食物的油、脂肪和蜡及其混合物，所述配制剂的虾青素衍生物含量基于所述配制剂的总重量大于2重量％，其中所述虾青素衍生物包含至少80重量％的至少一种式I化合物2.根据权利要求1的配制剂，以2.05-4重量％的量包含虾青素衍生物。3.根据权利要求1或2的配制剂，其中在式I中基团Rx为甲基或乙基且A为-CH2CH2-。4.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中所述适合食物的有机溶剂选自脂肪酸， 脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，脂肪醇，脂肪酸与脂肪醇的酯及其混合物。5.根据权利要求4的配制剂，其中所述适合食物的有机溶剂为在大气压力下熔点至少为40°C的脂肪。6.根据权利要求5的配制剂，呈粒剂形式。7.根据权利要求4的配制剂，其中所述适合食物的有机溶剂选自熔点在大气压力下低于40°C的植物和动物油。8.根据前述权利要求中任一项的配制剂，进一步包含至少一种选自氧化稳定剂、乳化剂、自由流动剂和提高粘度的组合物的适合食物的其他添加剂。9.一种生产前述权利要求中任一项的配制剂的方法，包括下列步骤i)提供包含至少80重量％根据权利要求1或2的式I化合物的虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的悬浮液，所述溶剂选自适合食物的油和脂肪； )将所述悬浮液加热到至少100°C的温度；和iii)将在步骤ii中得到的溶液急冷。10.根据权利要求9的方法，其中步骤i)中的所述悬浮液通过将虾青素衍生物在适合食物的油、脂肪或蜡中研磨而提供。11.根据权利要求9或10的方法，其中所述悬浮液中的虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径由Fraunhofer衍射测定为0. 5-50 μ m。12.根据权利要求9-11中任一项的方法，其中借助冷气流或其中稀释剂不溶的冷液体急冷在步骤ii中得到的溶液。13.根据权利要求9-11中任一项的方法，其中借助适合食物的溶剂的冷料流和/或借助换热器急冷在步骤ii中得到的溶液。14.根据权利要求1-8中任一项的配制剂在生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒形式的饲料制剂中的用途。15.一种生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒的方法，其包括a)提供根据权利要求1-8中任一项的配制剂；b)用适合食物的液体油稀释所述配制剂，得到虾青素衍生物在所述液体油中的稀液体溶液；和c)将在步骤b)中得到的液体溶液与饲料制剂的各组分混合或者用在步骤b)中得到的液体溶液浸渍固体饲料制剂。16.根据权利要求14的方法，其中所述溶剂选自在大气压力下熔点低于40°C的植物和动物油。17.根据权利要求15或16的方法，其中所述在步骤b)中得到的稀液体溶液以 IO-IOOOppm的浓度包含虾青素衍生物。全文摘要本专利技术涉及虾青素衍生物的配制剂，其呈虾青素衍生物在适合食品的有机溶剂中的溶液形式，其中有机溶剂选自油、脂肪和蜡及其混合物，所述配制剂的虾青素衍生物含量相对于所述配制剂的总重量大于2重量％，其中虾青素衍生物包含至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少96重量％的至少一种式I化合物，其中全反式异构体(I-反式)的比例相对于所述溶液中所含式(I)化合物的总量小于80重量％，特别是至多75重量％，尤其是至多70重量％，特别是40％至＜80％，优选45-75％，尤其是50-70％。虾青素衍生物为下式(I)的化合物，其中R为式(R)的基团，其中#表示与羰基的链接，A为-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx为C1-C4烷基；并且虾青素衍生物为包含至本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种虾青素衍生物的配制剂，呈虾青素衍生物在适合食物的有机溶剂中的溶液形式，所述溶剂选自适合食物的油、脂肪和蜡及其混合物，所述配制剂的虾青素衍生物含量基于所述配制剂的总重量大于２重量％，其中所述虾青素衍生物包含至少８０重量％的至少一种式Ｉ化合物：其中Ｒ为下式基团：其中＃表示与羰基的链接，Ａ为－ＣＨ２ＣＨ２－或－ＣＨ＝ＣＨ－且Ｒｘ为Ｃ１－Ｃ４烷基，其中全反式异构体（Ｉ－反式）的比例基于所述溶液中存在的式Ｉ化合物的总量小于８０％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·费德图森延森，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE