本发明专利技术提供固化物的光漫射性和透明性均优良、同时机械强度和抛光光滑光泽性也优良、并且糊料的处理性良好的牙科用固化性组合物。本发明专利技术为一种牙科用固化性组合物，其含有聚合后的折射率为１．５２～１．５８的聚合性单体（Ａ）、折射率为１．４３～１．５０的无机粒子（Ｂ）以及折射率为１．５２～１．５８的无机粒子（Ｃ），其中，所述无机粒子（Ｂ）是平均一次粒径为２～５０ｎｍ的无机微粒的聚集体，所述无机粒子（Ｂ）的配合量为０．１～１０重量％。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在牙科医疗领域中可代替天然牙的一部分或全部的牙科材料、特别是可适合作为牙科用复合树脂来使用的牙科用固化性组合物。
技术介绍
由聚合性单体、填料和聚合引发剂构成的牙科用固化性组合物，被称为复合树脂， 是目前作为用于修复牙的缺损部和龋齿的材料最常用的牙科材料。就这样的牙科用固化性组合物而言，要求如下的特性。即，对于聚合固化后的固化物，具有可替代天然牙的充分的机械强度、硬度、对在口腔内咬合的耐磨损性、表面的光滑光泽性(滑沢性)等。另外，对于聚合固化前的糊料状态，期待具有适度的流动性和赋形性、不对牙科用器械附着、粘附等临床医生和牙科技师容易处理(处理性高)的特性。这样的牙科用固化性组合物的特性，受到用于其的填料的材质、形状、粒径、含量、 以及同时使用的填料的组合的极大影响。例如，在使用平均粒径大于ι μ m的无机填料时， 虽然容易提高在聚合性单体中的填充率，能得到固化物的足够的机械强度和糊料的高操作性，但存在如下问题即使精抛光也难以得到足够的光泽，并且假设即使得到了充分的光泽，光泽也不持久。另一方面，如果使用具有平均粒径为Iym以下的粒径的无机超微粒子填料时，虽然固化物的抛光光滑光泽性和在口腔内的光滑光泽性的耐久性得到改善，但在将该无机超微粒子填料混炼到聚合性单体中时，存在如下问题糊料的粘度显著上升，变得难以提高填料的含量，并且固化物的机械强度降低或者聚合前的糊状组合物发黏，操作性变差。由于这样的情况，难以均衡地提高固化物的机械强度、抛光光滑光泽性以及糊料的处理性。另一方面，对于牙科用固化性组合物，除要求上述特性之外，还要求与天然牙的协调，即色调、透明性、光漫射性之类的光学特性接近天然牙的材料。特别是，近年来根据修复部位，要求与齿质近似的光学特性、与珐琅质近似的光学特性，即对于每个部位要求不同的色调、透明性、光漫射性。关于色调、透明性，可以通过颜料的配合量进行调整，但对于光漫射性，仅通过颜料的配合量进行调整是困难的。专利文献1中记载了至少含有约55重量％的多孔非热解法二氧化硅和平均直径最大约为200nm的非聚集一次二氧化硅粒子的牙科糊料。具体而言，实施例中公开了使用平均粒径约为75nm的非聚集二氧化硅粒子、和通过喷雾干燥使平均粒径约为75nm的硅溶胶聚集而成的非热解法二氧化硅作为填料的牙科糊料。专利文献2中记载了一种牙科用复合材料，其含有聚合性单体、使与固化后的聚合性单体的折射率差为0. 06以下且平均粒径为0. 01 1 μ m的无机填料聚集后进行热处理以使基本构成粒子之间发生缓慢结合而得到的填料、以及与固化后的聚合性单体的折射率差大于0.06且平均粒径为Iym以上的填料，并且由下述式(1)定义的漫射度(拡散度) D的值为0. 002 0. 3。D = (I20/cos20° + I7(i/COS70° )Λ2Ι。)(1)(式中，I表示透过试样的光的发光强度，ItlU2tl和I7tl分别表示相对于与试样板垂直的方向(光的入射方向)为0度、20度、70度方向的发光强度(光的强度))其实施例中公开了在聚合性单体中添加了使折射率为1. 55且平均粒径为0. 7 μ m的钡硼铝硅酸盐玻璃聚集后进行烧成以使基本构成粒子之间发生了缓慢结合的填料、以及将平均粒径0. 2 μ m的球状二氧化硅聚集后进行烧成而得的填料的牙科用复合材料。专利文献3中记载了一种牙科用固化性组合物，其含有聚合性单体、与固化后的聚合性单体的折射率之差的绝对值为0. 01以上的平均粒径为1 20 μ m的有机无机复合填料，并且由上述式(1)表示的漫射度D的值为0. 01以上。专利文献1 日本特表2005-517688公报专利文献2 日本特开平9-255516公报专利文献3 日本特开2002-138008号公报。
技术实现思路
专利文献1中记载的牙科糊料，其使用非聚集二氧化硅粒子、和将二氧化硅粒子喷雾干燥而使其聚集的多孔非热解法二氧化硅粒子，但没有同时使用折射率不同的材料的粒子，因此不是能够兼具充分的光漫射性和透明性的材料。对于专利文献2中记载的牙科用复合材料，由于将平均粒径0. 2μπι的二氧化硅粒子用作一次粒子，因此兼具高透明性和漫射度是困难的。另外，就钡硼铝硅酸盐玻璃的填料而言，由于基本构成粒子之间缓慢结合，因此难以稳定地制造具有一定的糊料性状的牙科用复合材料，也可见糊料性状的经时变化，未必是处理性良好的牙科用复合材料，还有改善的空间。对于专利文献3中记载的牙科用固化性组合物，通过使用与固化后的聚合性单体的折射率之差为0. 01以上的平均粒径为1 20 μ m的有机无机复合填料，对组合物赋予糊料操作性、并且对固化物赋予抛光光滑光泽性、光漫射性。但是，由于使用有机无机复合填料，因此固化物中的无机填料含量低、并且有机无机复合填料与将成为基质的聚合性单体的结合弱，不能得到充分的机械强度，还有改善的空间。本专利技术是为了解决现有技术中存在的上述问题而完成的，其目的在于，提供固化物的光漫射性和透明性均优良、同时机械强度和抛光光滑光泽性也优良、并且糊料的处理性良好的牙科用固化性组合物。本专利技术的目的还在于，提供固化物的光漫射性和透明性均优良、同时机械强度和抛光光滑光泽性也优良、并且糊料的处理性良好的复合树脂。本专利技术为牙科用固化性组合物，其含有聚合后的折射率为1. 52 1. 58的聚合性单体㈧、折射率为1. 43 1. 50的无机粒子(B)、以及折射率为1. 52 1. 58的无机粒子(C)，其中，所述无机粒子(B)是平均一次粒径为2 50nm的无机微粒的聚集体，所述无机粒子 (B)的配合量为0. 1 10重量％。在本专利技术中，优选上述无机粒子(B)的平均粒径为1.0 20μπι。优选上述无机粒子(B)的比表面积为50 400m2/g、并且孔容为0. 05 1. 5mL/g。在本专利技术中，优选上述无机粒子(C)包含平均粒径为0. 1 1. 0 μ m的非聚集的无机粒子(C-I)。优选上述无机粒子(C)包含平均粒径为0. 1 1. 0 μ m的非聚集的无机粒子 (C-I)和平均粒径为1 20 μ m的无机粒子(C-II)，该无机粒子(C-II)是包含平均粒径为 2 50nm的二氧化硅系微粒和含至少1种重金属的氧化物的聚集体，并且无机粒子(C-I) 与无机粒子(C-II)的重量比为1:4 4:1。在本专利技术中，上述聚合性单体(A)在聚合后的折射率与上述无机粒子(C)的折射率之差优选为0.03以下。上述聚合性单体(A)在聚合后的折射率与上述无机粒子(B)的折射率之差优选为0. 05以上。对于本专利技术的牙科用固化性组合物，优选含有8 40重量％的上述聚合性单体 (A)、0. 1 10重量％的上述无机粒子(B)以及59. 9 91. 9重量％的上述无机粒子(C)。 本专利技术的牙科用固化性组合物的一个实施方式中，还含有1 10重量％的平均粒径为5 50nm的无机超微粒子(D)。本专利技术还涉及使用上述的牙科用固化性组合物而成的复合树脂。根据本专利技术的牙科用固化性组合物，能得到具有良好的光漫射性、并且具有高透明性的固化物。另外，由于固化物具有高抛光光滑光泽性和光滑光泽耐久性，因此本专利技术的牙科用固化性组合物的美观性优良。此外，根据本专利技术的牙科用固化性组合物，能得到具有高机本文档来自技高网...
【技术保护点】
１． 牙科用固化性组合物，其含有聚合后的折射率为１．５２～１．５８的聚合性单体（Ａ）、折射率为１．４３～１．５０的无机粒子（Ｂ）以及折射率为１．５２～１．５８的无机粒子（Ｃ），其中，所述无机粒子（Ｂ）是平均一次粒径为２～５０ｎｍ的无机微粒的聚集体，所述无机粒子（Ｂ）的配合量为０．１～１０重量％。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：奥林正辉，
申请(专利权)人：日本可乐丽医疗器材株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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