本发明专利技术提供一种以高含有比例制造１，１－二氯－２，２，３，３，３－五氟丙烷（ＨＣＦＣ－２２５ｃａ）的方法，该１，１－二氯－２，２，３，３，３－五氟丙烷作为用于得到１，１－二氯－２，３，３，３－四氟丙烯（Ｒ１２１４ｙａ）的起始物料物料等是有用的。该方法的特征在于，在路易斯酸催化剂或金属氧化物催化剂的存在下，使由１种或２种以上的二氯五氟丙烷（ＨＣＦＣ－２２５）的异构体的混合物构成且ＨＣＦＣ－２２５ｃａ的含有比例低于６０摩尔％的原料进行异构化反应，从而使产物中的ＨＣＦＣ－２２５ｃａ的含有比例高于其在原料中的含有比例。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷的制造方法
本专利技术涉及，_ 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC_225ca)的制造方法。
技术介绍
一直以来，作为制造以化学式=C3HCl2F5表示的二氯五氟丙烷(HCFC-225)类的方法，提出了各种各样的方法。例如，提出了通过在改性的氯化铝催化剂的存在下使二氯氟甲烷与四氟乙烯接触而得到二氯五氟丙烷的方法，并公开了对由该方法得到的二氯五氟丙烷的各种异构体混合物进行异构化的技术(参照专利文献。)。但是，专利文献中记载的异构化的方法无法以高含有比例得到，- 二氯_2，2， 3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)。另一方面，近年来，作为代替属于温室效应气体的，，，2-四氟乙烷 (HFC-34a)的新一代的制冷剂，正在讨论使用臭氧消耗潜能值等较小的2，3，3，3-四氟丙烯(R234yf)。作为该R234yf的合成原料，考虑使用，_ 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯 (R24ya)，因此，作为用于得到R24ya的起始物料，HCFC-225ca的有用性有所提高。但是，现状是尚未发现一种会提高HCFC-225的各种异构体的混合物中的HCFC-225ca的含有比例并高效地得到HCFC-225ca的方法。现有技术文献专利文献专利文献 美国专利5，57，7号
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供一种制造，_ 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC_225ca) 的方法，该，-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷作为用于得到，_ 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯 (R24ya)的起始物料等是有用的，所述，_ 二氯_2，3，3，3-四氟丙烯(R24ya)是优异的制冷剂2，3，3，3-四氟丙烯(R234yf)的合成原料。用于解决问题的方案本专利技术是用于实现上述目的的，其具有以下主旨。. 一种，_ 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷的制造方法，其特征在于，在路易斯酸催化剂或金属氧化物催化剂的存在下，使由种或2种以上的二氯五氟丙烷的异构体的混合物构成且，- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷的含有比例低于60摩尔％的原料进行异构化反应，从而使产物中的，- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷的含有比例高于其在所述原料中的含有比例。2.根据上述所述的，_ 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷的制造方法，其中，所述原料含有,3- 二氯-,2,2,3,3-五氟丙烷，所述制造方法使该,3- 二氯-,2,2,3,3-五氟丙烷进行异构化反应而生成，- 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷。3.根据上述2所述的，_ 二氯-2，2，3，3，3_五氟丙烷的制造方法，其中，所述原料还含有2，2-二氯_，，，3，3-五氟丙烷。4.根据上述 3中的任一项所述的，_ 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷的制造方法，其中，所述异构化反应在液相中以路易斯酸为催化剂、在0 50°C的温度下进行。5.根据上述 3中的任一项所述的，_ 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷的制造方法，其中，所述异构化反应在气相中以金属氧化物为催化剂、在50 500°C的温度下进行。6. 一种，_二氯-2，3，3，3_四氟丙烯的制造方法，其在相转移催化剂的存在下使通过上述 5中的任一项所述的制造方法得到的，_ 二氯_2，2，3，3，3-五氟丙烷与碱性水溶液接触。7. —种2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，其在催化剂的存在下使通过上述6所述的制造方法得到的，- 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯与氢气反应。8.根据上述7所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，其在惰性气体的存在下进行反应。专利技术的效果根据本专利技术，能够以高含有比例(摩尔比例)得到，_ 二氯-2，2，3，3，3_五氟丙烷(HCFC-225ca)，该，- 二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷作为用于合成优异的制冷剂2,3,3, 3-四氟丙烯(R234yf)的起始物料是有用的。附图说明图示出本专利技术的实施例5中的反应器的出口气体组成的经时变化。 具体实施例方式本专利技术的实施方式涉及的制造方法的特征在于，以，- 二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷(HCFC-225ca)的含有比例低于60摩尔％、特别是低于50摩尔％的种或2种以上的二氯五氟丙烷(HCFC-225)的异构体的混合物作为原料，使该原料在催化剂的存在下进行异构化反应，从而使反应产物中的HCFC-225ca的含有比例高于其在原料中的含有比例。上述混合物中的HCFC-225ca的含有比例可以为0摩尔％。可以以路易斯酸为催化剂在液相中进行异构化反应。另外，也可以以金属氧化物为催化剂在气相中进行异构化反应。在本专利技术的实施方式中，作为异构化反应的原料，只要是HCFC-225ca的含有比例低于60摩尔％的HCFC-225(种或2种以上的异构体的混合物)则可以使用任何物质，例如可以使用以，3-二氯-，2，2，3，3-五氟丙烷(HCFC-225cb)为主体的HCFC-225的异构体混合物。本专利技术中，为了得到作为制冷剂2，3，3，3_四氟丙烯(R234yf)的合成原料的， - 二氯-2，3，3，3-四氟丙烯(R24ya)，在相转移催化剂的存在下使含有HCFC-225ca的 HCFC-225的异构体混合物与碱性水溶液接触，从而可以进行选择性地将HCFC-225ca脱氟化氢的反应。在作为该反应的起始物料的异构体混合物中，除了含有HCFC-225ca之外，还含有 HCFC-225cb、2，2-二氯-，，3，3，3-五氟丙烧(HCFC_225aa)等，该 HCFC_225cb、 HCFC-225aa等不进行反应(脱氟化氢)而原样残留。残留的HCFC_225cb、HCFC_225aa等的异构体混合物通过蒸馏而容易地与所生成的R24ya分离。可以将这样分离的 HCFC-225cb、HCFC-225aa等的异构体混合物作为本专利技术的异构化反应的原料使用。对于作为该反应的起始物料的异构体混合物，可以使用工业制造的HCFC-225制品。在使用HCFC-225制品进行脱氟化氢反应时，该HCFC-225制品中的HCFC-225ca选择性地进行脱氟化氢反应而形成R24ya。未反应地残留的HCFC-225异构体混合物可以用作以 HCFC-225cb为主要成分的起始原料。另外，若使上述以HCFC_225cb为主要成分的起始原料进行异构化，则会生成以 HCFC-225ca和HCFC-225aa为主要成分的混合物。若使用该混合物进行脱氟化氢反应，则 HCFC-225ca会选择性地进行脱氟化氢反应而形成R24ya。未反应地残留的HCFC-225异构体混合物可以用作以HCFC-225aa为主要成分的起始原料。本专利技术的实施方式中，在液相中的异构化反应所用的催化剂只要是路易斯酸则没有特别限定，可以优选使用含有选自由Al、Sb、Nb、Ta、W、Re、B、Sn、Ga、In、Zr、Hf和Ti 组成的组中的至少种元素的卤化物。例如可以使用&iCl2、GaCl3> ZrCl4, BC3、AC3、 HfCl4, InCl3, TiCl4等氯化物、或将这些化合物部分氟化而得到的物质；GaBr3、Gal3、HfBr4, hl3、TiBr4等溴化物、碘化物、或将这些化合物部本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种１－二氯－２，２，３，３，３－五氟丙烷的制造方法，其特征在于，在路易斯酸催化剂或金属氧化物催化剂的存在下，使由１种或２种以上的二氯五氟丙烷的异构体的混合物构成且１，１－二氯－２，２，３，３，３－五氟丙烷的含有比例低于６０摩尔％的原料进行异构化反应，从而使产物中的１，１－二氯－２，２，３，３，３－五氟丙烷的含有比例高于其在所述原料中的含有比例。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈本秀一，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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