（甲基）丙烯酸的制备方法技术

本发明专利技术的（甲基）丙烯酸的制备方法的特征在于，该方法按照以下顺序进行：结晶工序，该工序包括：将用热源机冷却了的冷却介质供给到结晶器，以由粗（甲基）丙烯酸溶液得到（甲基）丙烯酸晶体；调节工序，该工序包括：将由所述结晶器排出的冷却介质不经冷却地返回所述结晶器；发汗工序，该工序包括：将加热介质供给到所述结晶器，以将所述（甲基）丙烯酸晶体部分熔融，得到熔融液，并将该熔融液排出体系外；熔融工序，该工序包括：将加热介质供给到所述结晶器，以将所述（甲基）丙烯酸晶体熔融，得到精制（甲基）丙烯酸。根据本发明专利技术，能够得到高纯度的精制（甲基）丙烯酸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种具有结晶操作的。
技术介绍
以往，作为工业合成(甲基)丙烯酸的方法，已知有将(甲基)丙烯酸的制备原料接触气相氧化的方法。(甲基)丙烯酸的制备原料进行接触气相氧化生成的含(甲基)丙烯酸的气体，例如，被液体介质吸收，作为粗(甲基)丙烯酸溶液被回收，进而通过蒸馏、解吸、萃取或结晶等方法被精制。通过结晶来精制粗(甲基)丙烯酸时，例如，公知可以使用动态结晶装置或静态结晶装置。作为通过结晶来精制粗甲基丙烯酸溶液的方法，例如在专利文献1中公开了一种将粗甲基丙烯酸溶液结晶并熔融的精制方法。在专利文献1中，熔融分为两次进行，在第一次熔融(发汗工序)中得到的熔融液被排出体系外，在第二次熔融中得到的熔融液作为精制甲基丙烯酸被回收。在专利文献2中公开了一种以防止结晶时的晶体脱落、且能够迅速进行晶体的熔融为目的，在晶体的析出面设置多个凸状部的动态结晶装置。在专利文献3 中公开了一种在使用具有刮板单元的结晶装置进行丙烯酸的结晶时，为了防止精制丙烯酸的聚合，向熔融丙烯酸中添加阻聚剂，将熔融丙烯酸循环供给到晶体的方法。现有技术文献专利文献专利文献1 特开平7-278045号公报专利文献2 特开平8481002号公报专利文献3 特开平9-155101号公报
技术实现思路
专利文献1 3公开的方法中，通过结晶工序、发汗工序、以及熔融工序由粗(甲基)丙烯酸溶液制备精制(甲基)丙烯酸。但是，通过该方法得到的精制(甲基)丙烯酸， 虽然被精制了但还是含有少量杂质。因此，希望能够得到更高纯度的精制(甲基)丙烯酸。鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供一种能够得到更高纯度的精制(甲基)丙烯酸的。在本专利技术中阐明了，在包括结晶工序、发汗工序、以及熔融工序的中，通过在发汗工序的前段设置将从结晶器排出的冷却介质不经冷却地返回所述结晶器的调节工序，能够得到更高纯度的精制(甲基)丙烯酸。即，能够解决所述问题的本专利技术的的特征在于，该方法按照以下顺序进行结晶工序，该工序包括将用热源机冷却了的冷却介质供给到结晶器，以由粗(甲基)丙烯酸溶液得到 (甲基)丙烯酸晶体；调节工序，该工序包括将由所述结晶器排出的冷却介质不经冷却地返回所述结晶器；发汗工序(発汗工程)，该工序包括将加热介质供给到所述结晶器，以将所述(甲基)丙烯酸晶体部分熔融，得到熔融液，并将该熔融液排出体系外；熔融工序，该工序包括将加热介质供给到所述结晶器，以将所述(甲基)丙烯酸晶体熔融，得到精制(甲基)丙烯酸。通过设置调节工序，使结晶器的出口和入口处的冷却介质的温度均一，使结晶器内的冷却介质的温度均一。其结果，使结晶器内的(甲基)丙烯酸晶体的温度均一。因此， 在本专利技术中，在紧接着的发汗工序中，(甲基)丙烯酸晶体均勻地部分熔融，存在于晶体间或晶体表面的杂质被有效除去，通过熔融工序，能够得到更高纯度的精制(甲基)丙烯酸。在调节工序中，优选将由结晶器排出的冷却介质不经过热源机地返回所述结晶器。通过所述结构，能够减小冷却介质从由结晶器排出到返回该结晶器的温度差。调节工序优选进行1分钟以上10分钟以下。通过进行1分钟以上调节工序，能够使结晶器内的冷却介质的温度充分均一；通过进行10分钟以下调节工序，能够制备(甲基)丙烯酸，而不会大幅度降低制备效率。在调节工序中，冷却介质从由结晶器排出到返回所述结晶器的温度差优选为 1.0°c以内。所述温度差为1. 0°C以内时，使结晶器内的冷却介质的温度充分均一，最终容易得到高纯度的精制(甲基)丙烯酸。本专利技术的制备方法为丙烯酸的制备方法，在熔融工序中，优选通过将丙烯酸晶体熔融，得到精制丙烯酸，并且使得精制丙烯酸的温度为18°C以上25°C以下的范围，且加热介质与精制丙烯酸的温度差为5°C以上25°C以下的范围。通过这样地控制精制丙烯酸和加热介质的温度进行熔融工序，能够提高丙烯酸晶体的熔融速度，其结果，能够提高丙烯酸的生产率。丙烯酸晶体优选在被精制丙烯酸润湿的同时熔融。另外，优选将精制丙烯酸在结晶器中循环，以将丙烯酸晶体熔融。通过这样地将丙烯酸晶体熔融，能够更有效地熔融丙烯酸晶体。根据本专利技术的，能够得到更高纯度的精制(甲基)丙烯酸。附图说明图1表示本专利技术的制备方法中使用的结晶装置的例子。 具体实施例方式本专利技术的包括将用热源机冷却了的冷却介质供给到结晶器，以由粗(甲基)丙烯酸溶液得到(甲基)丙烯酸晶体的结晶工序；将由所述结晶器排出的冷却介质不经冷却地返回所述结晶器的调节工序；将加热介质供给到所述结晶器， 以将所述(甲基)丙烯酸晶体部分熔融，得到熔融液，并将该熔融液排出体系外的发汗工序；将加热介质供给到所述结晶器，以将所述(甲基)丙烯酸晶体熔融，得到精制(甲基)丙烯酸的熔融工序。在本专利技术中，依次进行结晶工序、调节工序、发汗工序、以及熔融工序(以下，有时将从所述结晶工序到熔融工序的操作称作“结晶操作”)，由粗(甲基)丙烯酸溶液得到精制(甲基)丙烯酸。在结晶工序中，将用热源机冷却了的冷却介质供给到结晶器。在结晶工序中使用的热源机，只要能将冷却介质冷却即可，没有特别的限定。作为热源机，可举出将蒸汽或液化气用作热源的多管式热交换器。另外，作为热源机，还可以使用能够供给冷却介质和加热介质这两者的冷冻机。作为冷冻机，可以使用吸收式(氨吸收式、水-溴化锂式等)冷冻机、 压缩式冷冻机、吸附式冷冻机等。冷却介质，只要能够在热源机和结晶器中维持液体状态即可，没有特别的限定。冷却介质是指利用热源机冷却了的载热体。冷却介质可以与在发汗工序和熔融工序中使用的加热介质相同或不同。作为冷却介质，可以使用乙二醇水溶液、甘油水溶液、甲醇水溶液等。由热源机排出的冷却介质的温度，只要低于粗(甲基)丙烯酸溶液的凝固点即可， 没有特别的限定。粗(甲基)丙烯酸溶液的凝固点，根据(甲基)丙烯酸的浓度以及杂质的组成而变化。例如，只要是丙烯酸的浓度为80质量％ 95质量％，其它杂质多半为水的粗丙烯酸溶液，凝固点大概为超过_5°C、且为13.5°C以下。由热源机排出的冷却介质的温度，优选根据供给到结晶器的(甲基)丙烯酸溶液的凝固点来适当调节，例如，供给到结晶器的(甲基)丙烯酸溶液为丙烯酸的浓度为80 质量％ 95质量％的溶液时，由热源机排出的冷却介质的温度优选为-5°C以下，更优选为-10°C以下；另外，优选为-40°C以上，更优选为-30°C以上。如上所述，由热源机排出的冷却介质的温度的上限低于粗(甲基)丙烯酸溶液的凝固点即可，但是从有效地进行结晶这一点来看，优选由热源机排出的冷却介质的温度为_5°C以下。另一方面，由热源机排出的冷却介质的温度为小于_40°C时，有可能热源机中的冷却负荷增加，必须使用高规格的热源机，或者热源机的消耗能量增大，因此，由热源机排出的冷却介质的温度优选为-40°C以上。在结晶工序中，还可以根据结晶的进行情况，适当调节供给到结晶器的冷却介质的温度。还可以使用具有互不相同的温度的两种以上的冷却介质。例如，可以使用-10°C 至-5°c的范围的冷却介质和-30°c至-15°c的范围的冷却介质这两种冷却介质。但是，使用小型结晶装置时，可以从热源机抽出所希望的温度的冷却介质，在该温度下供给到结晶器。结晶器能够将粗(甲基)丙烯酸溶液结晶即可，没有特别的限定。作为结晶器，优选具有传热面的结晶器。此时，结本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种（甲基）丙烯酸的制备方法，其特征在于，该方法按照以下顺序进行：结晶工序，该工序包括：将用热源机冷却了的冷却介质供给到结晶器，以由粗（甲基）丙烯酸溶液得到（甲基）丙烯酸晶体；调节工序，该工序包括：将由所述结晶器排出的冷却介质不经冷却地返回所述结晶器；发汗工序，该工序包括：将加热介质供给到所述结晶器，以将所述（甲基）丙烯酸晶体部分熔融，得到熔融液，并将该熔融液排出体系外；熔融工序，该工序包括：将加热介质供给到所述结晶器，以将所述（甲基）丙烯酸晶体熔融，得到精制（甲基）丙烯酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂元一彦，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：JP