8-氮杂双环[3.2.1]辛烷衍生物,它们的制备以及作为杀虫剂的应用制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的化合物，其中Ａｒ是可任意选择取代的苯基或５或６元杂环体系，它含有分别选自氮，氧和硫原子的１－３个杂原子，并在环中毗邻的原子之间至少有一个不饱和键（双键），所说的杂环可任意选择稠合于苯环，其中，如果有取代基，可选自卤原子，氰基，烷基，烯基，炔基，烷氧基，卤烷基，卤烯基，烷疏基和烷胶基；Ｒ为氢或氰基或一个选自烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧基羰基，芳烷氧基羰基，芳氧基羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基或ＸＲ↑［３］（其中Ｘ代表氧或基团ＮＲ↑［４］）的基团，条件是当Ｒ为烯基，芳烯基或炔基时，所说的基团没有一个直接连接于通式（Ⅰ）的环氮上的不饱和碳原子；Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自为氢，烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，杂环基烷基，烷氧羰基或羧酸的酰基；Ｒ、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］的烷基部分含有１－１５个碳原子，并可被１个或多个选自以下的取代基任意选择取代，它们是卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，胺基，酰胺基，ｉｍｉｄａｔｅ和膦酰基（Ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｏ）；Ｒ、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］的芳基，杂环芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基部分含有１－１５个碳原子，并可用１个或多个选自以下的取代基任意选择取代，它们是卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，卤烷基，烷基，胺基，酰胺基，ｉｍｉｄａｔｅ和膦酰基；Ｒ↑［１］为氢，羟基，烷基，烷氧基，胺基，硝基，异氰酸根合，酰胺基，羟烷基，任意选择取代的杂芳基，烷氧烷基，卤烷基，卤羟烷基，芳烷氧烷基，酰氧烷基，偕胺肟基（ａｍｉｄｏｘｉｍｉｄｏ），磺酰氧基烷基，胺基烷基，烷氧羰基胺基，酰胺基烷基，氨基烷基，亚胺基，甲酰基，酰基或羧酸或其酯或酰胺，或可被卤素，烷氧基，环烷基，任意选择取代的芳基，任意选择取代的杂环基或氰基任意选择取代的烯基或块基；或由其衍生物的酸加成盐，季铵盐或Ｎ－氧化物；涉及含通式（Ⅰ）化合物和适当的载体或稀释剂的杀虫、杀螨或杀虫组合物；杀灭和防治害虫、螨或线虫的方法，包括以有效量的通式（Ⅰ）化合物或文中所述组合物处理害物或害物栖息地。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

8- aza bicyclic [3.2.1] octane derivatives, their preparation and their use as pesticides

* * * (I) the present invention relates to compounds of formula (I) compounds, wherein Ar is optionally substituted phenyl or 5 or 6 membered heterocyclic ring system, it contains selected from nitrogen, oxygen and sulfur atoms 1-3 heteroatoms, at least one unsaturated bond between adjacent atoms in the ring and (double bond), said the optional heterocyclic fused to the benzene ring, which, if a substituent selected from a halogen atom, a cyano group, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, halogen alkyl, alkenyl halide, alkyl and alkyl sulfhydryl gum base; R is hydrogen or cyano or a selected from alkyl, aryl, heteroaryl alkyl, aryl, heteroaryl alkyl, alkenyl aryl, alkenyl, alkynyl, alkoxycarbonyl, sulfonyl alkyl, aryl sulfonyl, allyl oxy carbonyl, aromatic carbonyl alkoxy, aryloxy carbonyl, heterocyclylalkyl, carbamoyl, \u4e8c\u786b\u4ee3\u7fa7\u57fa\u6216\uff38\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\uff08\u5176\u4e2d\uff38\u4ee3\u8868\u6c27\u6216\u57fa\u56e2\uff2e\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u7684\u57fa\u56e2\uff0c\u6761\u4ef6\u662f\u5f53\uff32\u4e3a\u70ef\u57fa\uff0c\u82b3\u70ef\u57fa\u6216\u7094\u57fa\u65f6\uff0c\u6240\u8bf4\u7684\u57fa\u56e2\u6ca1\u6709\u4e00\u4e2a\u76f4\u63a5\u8fde\u63a5\u4e8e\u901a\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\u73af\u6c2e\u4e0a\u7684\u4e0d\u9971\u548c\u78b3\u539f\u5b50\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u5404\u81ea\u4e3a\u6c22\uff0c\u70f7\u57fa\uff0c\u82b3\u57fa\uff0c\u6742\u82b3\u57fa\uff0c\u82b3\u70f7\u57fa\uff0c\u6742\u82b3\u70f7\u57fa\uff0c\u70ef\u57fa\uff0c\u82b3\u70ef\u57fa\uff0c\u7094\u57fa\uff0c\u6742\u73af\u57fa\u70f7\u57fa\uff0c\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\u6216\u7fa7\u9178\u7684\u9170\u57fa\uff1b\uff32\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u7684\u70f7\u57fa\u90e8\u5206\u542b\u6709\uff11\uff0d\uff11\uff15\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\uff0c\u5e76\u53ef\u88ab\uff11\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\u9009\u81ea\u4ee5\u4e0b\u7684\u53d6\u4ee3\u57fa\u4efb\u610f\u9009\u62e9\u53d6\u4ee3\uff0c\u5b83\u4eec\u662f\u5364\u7d20\uff0c\u6c30\u57fa\uff0c\u7fa7\u57fa\uff0c\u7fa7\u9178\u7684\u9170\u57fa\uff0c\u6c28\u57fa\u7532\u9170\u57fa\uff0c\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\uff0c\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u4e9a\u70f7\u57fa\u4e8c\u6c27\u57fa\uff0c\u7f9f\u57fa\uff0c\u785d\u57fa\uff0c\u80fa\u57fa\uff0c\u9170\u80fa\u57fa\uff0c\uff49 Midate and phosphono (Phosphonato); R, R = 3 and R = 4, aryl, heteroaryl alkyl, aryl, heteroaryl alkyl, alkenyl aryl, alkenyl, alkynyl, alkoxycarbonyl, sulfonyl alkyl, aryl sulfonyl, allyl aryl carbonyl oxygen. Alkoxy carbonyl, aromatic carbonyl complex, cycloalkyl, carbamoyl, carboxyl containing 1 - Part Two - 15 carbon atoms, and can be 1 or more selected from the group consisting of arbitrary substituent alternative, they are halogen, a cyano group, carboxyl group, carboxylic acid acyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkoxy, sub two alkyl oxygen radicals, hydroxyl, nitro alkyl, halogen, alkyl, amino, amide, imidate and phosphono; R = 1 for hydrogen, hydroxyl, alkyl, alkoxy, amino, nitro, isocyanate According to the UN, amido, hydroxyl alkyl, optional substituted heteroaryl alkyl, alkoxy alkyl, halogen, halogen, hydroxy alkyl, aryl alkoxy alkyl, alkyl acyloxy, amidoxime group (amidoximido), sulfonyloxy alkyl, amino alkyl, alkoxy carbonyl amine, amide alkyl, amino alkyl, imino, formyl, acyl or carboxylic acid or ester or amide, or may be halogen, alkoxy, cycloalkyl, aryl substituted alkenyl groups of arbitrary choice, or block any substituted heterocyclic group or cyano substituted by arbitrary choice; or its derivative acid addition salts quaternary ammonium salt or N oxide; containing formula (I), and the appropriate insecticidal compound carrier or diluent acaricidal or insecticidal composition; and methods of killing insects, mites and nematodes, including an effective amount of formula (I) Compounds or compositions described in this article for the treatment of hazardous or harmful habitats.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的双环胺衍生物，它们的制造工艺，含它们的杀虫组合物以及使用它们消灭和防治害虫的方法。本专利技术提供了通式(I)的化合物 其中Ar是可任意选择取代的苯基或5或6元杂环体系，它含有分别选自氮，氧和硫原子的1-3个杂原子，并在环中毗邻的原子之间至少有一个不饱和键(双键)，所说的杂环可任意选择稠合于苯环，其中，如果有取代基，可选自卤原子，氰基，烷基，烯基，炔基，烷氧基，卤烷基，卤烯基，烷硫基和烷胺基；R为氢或氰基或一个选自烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧基羰基，芳烷氧基羰基，芳氧基羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基或XR3(其中X代表氧或基团NR4)的基团，条件是当R为烯基，芳烯基或炔基时，所说的基团没有一个直接连接于通式(I)的环氮上的不饱和碳原子；R3和R4各自为氢，烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，杂环基烷基，烷氧羰基或羧酸的酰基；R、R3和R4的烷基部分含有1～15个碳原子，并可被1个或多个选自以下的取代基任意选择取代，它们是卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，胺基，酰胺基，imidate和膦酰基(phosphonato)；R、R3和R4的芳基，杂环芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基部分含有1～15个碳原子，并可用1个或多个选自以下的取代基任意选择取代，它们是卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，卤烷基，烷基，胺基，酰胺基，imidate和膦酰基；R1为氢，氰基，羟基，烷基，烷氧基，胺基，硝基，异氰酸根合，酰胺基，羟烷基，任意选择取代的杂芳基，烷氧烷基，卤烷基，卤羟烷基，芳烷氧烷基，酰氧烷基，偕胺肟基(amidoximido)，磺酰氧基烷基，胺基烷基，烷氧羰基胺基，酰胺基烷基，氰基烷基，亚胺基，甲酰基，酰基或羧酸或其酯或酰胺，或可被卤素，烷氧基，环烷基，任意选择取代的芳基，任意选择取代的杂环基或氰基任意选择取代的烯基或炔基；或由此衍生的酸的加成盐，季铵盐或N-氧化物。通式(I)的双环胺化合物可能存在有1个以上的异构体，因为基团Ar和R1可处在“外”或“内”的关系上，本专利技术包括了“外”和“内”两种形式及其所有比例的混合物，以及由于顺和反的取代形式或在Ar、R或R1中存在的手性中心所产生的任何其它异构体。用Ar代表的5和6元杂环体系的实例包括基于吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，吡咯，吡唑，咪唑，1，2，3-和1，2，4-三唑，呋喃，噻吩，噁唑，异噁唑，噻唑，异噻唑，1，2，3-和1，3，4-噁二唑，和1，2，3-和1，3，4-噻二唑的杂环，和由此衍生的部分还原的含1个双键的杂环，以及基于含有一个双键的氧硫杂环戊二烯，间二氧杂环戊烯，和二硫杂环戊二烯。优选的Ar代表卤素取代的苯基，吡啶基或二嗪基。当Ar是与苯环稠合的5-或6元杂环时，优选苯并噁唑，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩或苯并咪唑。卤素包括氟，氯，溴和碘。烷基部分优选含有1～6个碳原子，更优选1～4个碳原子。它们可以是直链的或支链的形式，例如甲基，乙基，正或异丙基，或正，异，仲或特丁基。卤烷基是优选C1-6卤烷基，特别是氟烷基(例如三氟甲基，2，2，2-三氟乙基或2，2-二氟乙基)或氯烷基。对于R卤烷基，优选卤素不在α-碳上的C2-6卤烷基(例如2，2，2-三氟乙基或2，2-二氟乙基)。R1的烯基和炔基以及Ar的取代基优选含有2～6个碳原子，更优选2～4个碳原子。它们可以是直链或支链的形式，合适的话，烯基部分可以有(E)或(Z)-构形。实例是乙烯基，烯丙基和炔丙基。芳基包括萘基，但优选苯基。杂芳基包括含有1个，2个，3个或4个选自氧，硫和氮的杂原子的5和6元芳环，也可被稠合成苯并环系。杂芳基的实例是吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基(1，2，3-，1，2，4-和1，3，5-)，呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，三唑基(1，2，3-和1，2，4-)，四唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，异噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，喹啉基，异喹啉基，1，2-二氮杂萘基，喹唑啉基，喹噁啉基，吲哚基，异吲哚基，苯并呋喃基，苯并噻吩基和苯并咪唑基。杂环基烷基的杂环部分是含有1或2个选自氧，硫和氮的杂原子的环。实例是哌啶，哌嗪，吡咯烷，四氢呋喃，吗啉，thietane，吡啶或噻唑。亚烷基二氧基是成环的取代基，特别是C1-4亚烷基二氧基。亚烷基二氧基可用卤素(特别是氟)任意选择取代，例如是亚甲基二氧基(OCH2O)，或二氟亚甲基二氧基(OCF2O)。适宜的酸加成盐包括与无机酸例如盐酸，氢溴酸，硫酸，硝酸和磷酸，或与有机羧酸例如草酸，酒石酸，乳酸，丁酸，甲苯甲酸，己酸和邻苯二甲酸，或与磺酸例如甲磺酸，苯磺酸和甲苯磺酸形成的盐。有机羧酸的其它实例包括卤代酸，例如三氟乙酸。在一个特殊的方面，本专利技术提供了通式(I)的化合物，其中Ar是任意选择取代的苯基或任意选择取代的5或6元杂环。它们含有1～3个各自选自氮，氧和硫的杂原子，并在环中毗邻的2个原子之间至少含有一个不饱和键(双键)，所说的杂环可任意选择与苯环稠合，如果存在取代基的话，它们选自卤原子，氰基，烷基(特别是C1-4烷基)，烯基(特别是C2-4烯基)，炔基(特别是C2-4炔基)，烷氧基(特别是C1-4烷氧基)，卤烷基(特别是C1-4卤烷基)，卤烯基(特别是C2-4卤烯基)，烷硫基(特别是C1-4烷硫基)，和烷基胺基(特别是一或二(C1-4烷基)胺基，例如一或二(C1-3烷基)胺基)；R代表氢或氰基或选自烷基(特别是C1-4烷基)，芳基(特别是苯基)，杂芳基(特别是吡啶基或嘧啶基)，芳烷基(特别是芳基(C1-4)烷基，例如苯基(C1-4)烷基)，杂芳基烷基(特别是杂芳基(C1-4)烷基，例如吡啶基(C1-4)烷基或嘧啶基(C1-4)烷基)，烯基(特别是C3-4烯基)，芳烯基(特别是芳基(C3-4)烯基，例如苯基(C3-4)烯基)，炔基(特别是C3-4炔基)，烷氧羰基(特别是C1-4烷氧羰基)，烷基磺酰基(特别是C1-4烷基磺酰基)，芳基磺酰基(特别是苯基磺酰基)，烯氧羰基(特别是C3-4烯氧羰基)，芳烷氧羰基(特别是苯基(C1-4)烷氧羰基)，芳氧羰基(特别是苯氧羰基)，杂环基烷基(特别是杂环基(C1-4)烷基)，例如哌啶基(C1-4)烷基)，氨基甲酰基(H2NC(O))，二硫代羧基或XR3(其中X代表氧或基团NR4)的基团，条件是当R为烯基，芳烯基或炔基时，所说的基团没有直接连接于通式(I)的环中氮的不饱和碳原子；R3和R4各自为氢，烷基(特别是C1-4烷基)，芳基(特别是苯基)，杂芳基(特别是吡啶基或嘧啶基)，芳烷基(特别是芳基(C1-4)烷基，例如苯基(C1-4)烷基)，杂芳基烷基(特别是杂芳基(C1-4)烷基，例如吡啶基(C1-4)烷基或嘧啶基(C1-4)烷基)，烯基(特别是C2-4烯基)，芳烯基(特别是芳基(C2-4)烯基，例如苯基(C2-4)烯基)，炔基(特别是C2-4炔基)，杂环基烷基(特别是杂环基(C1-本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ａｒ为任意选择取代的苯基或５或６元的杂环体系，它们含有１～３个分别选自氮，氧和硫原子的杂原子，在环中毗邻的原子之间至少有一个不饱和键（双键），所说的杂环可与苯环任意选择稠合，其中如果有取代基，它们 选自卤原子，氰基，烷基，烯基，炔基，烷氧基，卤烷基，卤烯基，烷硫基和烷基胺基；Ｒ为氢或氰基或选自烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳基烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基或ＸＲ↑［３］（此处Ｘ代表氧或基团ＮＲ↑［４］）的基团，条件是当Ｒ为烯基，芳烯基或炔基时，所说的基团没有与通式（Ⅰ）的环中氮直接相连的不饱和碳原子；Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自为氢，烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，杂环基烷基，烷氧羰基或羧酸的酰基；Ｒ，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］的烷基部分含有１～１５个碳原子，并可被１个或多个选自卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，胺基，酰胺基，烷基羰基氨基甲酰基和膦酰基的取代基任意选择取代；Ｒ，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］的芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基部分含有１～１５个碳原子，并可用１个或多个选自卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，卤烷基，烷基，胺基，酰胺基，烷基羰基氨基甲酰基和膦酰基的取代基任意选择取代；Ｒ↑［１］为氢，羟基，烷基，烷氧基，胺基，硝基，异氰酸根合基，酰胺基，羟烷基，任意选择取代的杂芳基，烷氧烷基，卤烷基，卤羟基烷基，芳烷氧烷基，酰氧烷基，偕胺肟基，磺酰基氧烷基，胺基烷基，烷氧羰胺基，酰胺基烷基，氰基烷基，亚胺基，甲酰基，酰基或羧酸或其酯或酰胺，或是可被卤素，烷氧基，环烷基，任意选择取代的芳基，任意选择取代的杂芳基或氰基任意选择取代的烯基或炔基；或由此衍生的酸加成盐，季铵盐或Ｎ－氧化物。...

【技术特征摘要】
GB 1996-11-26 9624611.11.通式(I)的化合物其中Ar为任意选择取代的苯基或5或6元的杂环体系，它们含有1～3个分别选自氮，氧和硫原子的杂原子，在环中毗邻的原子之间至少有一个不饱和键(双键)，所说的杂环可与苯环任意选择稠合，其中如果有取代基，它们选自卤原子，氰基，烷基，烯基，炔基，烷氧基，卤烷基，卤烯基，烷硫基和烷基胺基；R为氢或氰基或选自烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳基烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基或XR3(此处X代表氧或基团NR4)的基团，条件是当R为烯基，芳烯基或炔基时，所说的基团没有与通式(I)的环中氮直接相连的不饱和碳原子；R3和R4各自为氢，烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，杂环基烷基，烷氧羰基或羧酸的酰基；R，R3和R4的烷基部分含有1～15个碳原子，并可被1个或多个选自卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，胺基，酰胺基，烷基羰基氨基甲酰基和膦酰基的取代基任意选择取代；R，R3和R4的芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基部分含有1～15个碳原子，并可用1个或多个选自卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，卤烷基，烷基，胺基，酰胺基，烷基羰基氨基甲酰基和膦酰基的取代基任意选择取代；R1为氢，羟基，烷基，烷氧基，...

【专利技术属性】
技术研发人员：CJ乌尔希，T刘易斯，RL森利，R萨尔蒙，CRA戈德弗雷，CI布赖特维尔，
申请(专利权)人：曾尼卡有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]