本发明专利技术提供了一种连续反应制备甲基环戊二烯三羰基锰的方法，其包括以下步骤：(1)甲基环戊二烯单体和金属钠连续的加入到盛有脱水溶剂的反应器A中；(2)料液从反应器A连续的进入反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应器B中，并向其中通入CO气体进行反应。本发明专利技术的显著优点是，由于整个反应过程均采用连续反应，反应充分，副产物少，收率高，易于大规模工业化。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于一种化工产品的制备方法，特别涉及一种制备甲基环戊二烯三羰基锰的方法。
技术介绍
随着汽车工业的发展和环保要求的日益严格，甲基环戊二烯三羰基锰(简称MMT) 作为提高辛烷值的高效添加剂日益受到人们的青睐，已被公认是四乙基铅的最佳替代品。 自从MMT问世，甲基环戊二烯三羰基锰的合成工艺，历经了四个阶段(1)高温高压两步合成法；(2)常温常压两步合成法；(3)改进高温高压两步合成法；(4)高温高压一步合成法。 人们不断对其合成工艺进行改进，公开了大量的专利，如USP 2818417, USP2839552, USP 3127351，USP 5026885，USP 4946975，USP 2916504，ZL99121176. 6，CN 101024656A 等，这些专利技术均有一个共同特征，即甲基环戊二烯或金属钠间歇地加入到反应容器中，进行间歇反应；无水氯化锰间歇地加入到反应容器中，然后通CO进行间歇反应。此种间歇反应方式存在诸多缺陷，如反应不充分、副产物多，操作不方便，批次之间收率和质量不稳定等。
技术实现思路
本专利技术需要解决的技术问题是，克服现有技术上述之不足，提供，其反应充分，副产物少，收率高，操作控制方便，并且易于大规模连续化生产。本专利技术的方法包括如下步骤(1)在反应器A中装入脱水后的溶剂，置换为惰性气氛，然后连续的向其中加入甲基环戊二烯单体和金属钠；(2)反应液从反应器A连续的进入已置换为惰性气氛的反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应器B中，并向其中通入CO气体进行反应。上述溶剂为不与金属钠反应的有机醚类化合物或芳香烃类溶剂，优选为1，4_ 二氧六环、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、吗啉、苯、甲苯、乙苯、二甲苯等。在反应器A中加入脱水后的溶剂，并向其中连续的加入甲基环戊二烯和金属钠， 保持温度为130 350°C，物料在反应器A中的平均停留时间为0. 5 4h ；料液连续的从反应器A进入反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应B中，向反应器B通入CO进行反应， 保持CO压力3 15MPa，保持温度50 350°C，料液在反应器B中的平均停留时间为0. 5 10h。上述反应器A采用列管反应器、连续流动釜式反应器或者环管反应器形式；反应器B采用鼓泡搅拌釜或者流化床反应器形式。本专利技术与现有的制备甲基环戊二烯三羰基锰技术相比，具有十分显著的优点(1) 甲基环戊二烯单体和钠连续的加入到反应器A中，并且反应温度在130 350°C，金属钠此时为液体，由化学反应工程基本原理可知，连续反应较之间歇进料会使反应更加充分，收率高，副产物少；(2)反应器A中的料液和无水氯化锰连续的加入到反应器B中，同理可知，此连续进料的反应方式会使反应更加充分，收率高，副产物少；(3)本专利技术拓宽了反应溶剂的使用范围，并使得反应可以在低成本的溶剂中进行，利于降低生产成本；(4)由于采用了连续反应形式，易于实现大规模连续化生产，并且产品质量更加稳定。附图说明图1为本专利技术的流程图。 具体实施例方式由图1可见，本专利技术的方法包括如下步骤(1)在反应器A中装入脱水后的溶剂，置换为惰性气氛，连续的向其中加入甲基环戊二烯单体和金属钠，进行反应；(2)反应液从反应器A连续的进入已置换为惰性气氛的反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应器B中，并向其中通入CO气体进行反应。下面通过本专利技术的几个优选的实例，对本专利技术的具体内容进行详细说明。实施例1在IL的连续流动釜式反应器中，加入1，4- 二氧六环400mL，置换为氮气气氛，将金属钠20g、甲基环戊二烯单体IOOmL用时Ih连续的加入釜内，保持反应温度150°C ；将连续流动釜内物料连续的导入IL的鼓泡搅拌釜内，将无水氯化锰24g用时Ih连续的加入到鼓泡搅拌釜内，并通CO进行反应他，保持温度为70°C，压力为5MPa。反应完毕后脱除溶剂，进行精馏，得到产品甲基环戊二烯三羰基锰，产品收率以氯化锰计为86%。实施例2向列管反应器内连续通入四氢呋喃，同时将金属钠40g、甲基环戊二烯单体ISOmL 用时池连续的通入列管反应器，保持反应温度200°C ；将反应后的物料导入到IL的鼓泡搅拌釜内，将无水氯化锰90g用时池连续的加入到鼓泡搅拌釜内，并通CO进行反应池，保持温度为110°C，压力为9MPa。反应完毕后脱除溶剂，进行精馏，得到产品甲基环戊二烯三羰基锰，产品收率以氯化锰计为85%。权利要求1.，其特征在于它包括如下步骤 (1)在反应器A中装入脱水后的溶剂，置换为惰性气氛，然后连续的向其中加入甲基环戊二烯单体和金属钠；( 反应液从反应器A连续的进入已置换为惰性气氛的反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应器B中，并向其中通入CO气体进行反应。2.如权利要求1所述的，其特征在于其中所说的溶剂为不与金属钠反应的有机醚类化合物或芳香烃类溶剂，优选为1， 4-二氧六环、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、吗啉、苯、甲苯、乙苯、二甲苯。3.如权利要求1或2所述的，其特征在于在反应器A中加入脱水后的溶剂，并向其中连续的加入甲基环戊二烯和金属钠，保持温度为130 350°C，物料在反应器A中的平均停留时间为0. 5 4h ；料液连续的从反应器 A进入反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应B中，向反应器B通入CO进行反应，保持 CO压力3 15MPa，保持温度50 350°C，料液在反应器B中的平均停留时间为0. 5 10h。4.如权利1或2或3所述的，其特征在于所述的反应器A采用列管反应器、连续流动釜式反应器或者环管反应器形式；反应器 B采用鼓泡搅拌釜或者流化床反应器形式。全文摘要本专利技术提供了，其包括以下步骤(1)甲基环戊二烯单体和金属钠连续的加入到盛有脱水溶剂的反应器A中；(2)料液从反应器A连续的进入反应器B中，无水氯化锰连续的加入到反应器B中，并向其中通入CO气体进行反应。本专利技术的显著优点是，由于整个反应过程均采用连续反应，反应充分，副产物少，收率高，易于大规模工业化。文档编号C07F17/00GK102311461SQ201010279950公开日2012年1月11日 申请日期2010年9月9日 优先权日2010年9月9日专利技术者于万鹏, 刘江宁, 晋平 申请人:河北华戈精细化学有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种连续反应制备甲基环戊二烯三羰基锰的方法，其特征在于它包括如下步骤：（１）在反应器Ａ中装入脱水后的溶剂，置换为惰性气氛，然后连续的向其中加入甲基环戊二烯单体和金属钠；（２）反应液从反应器Ａ连续的进入已置换为惰性气氛的反应器Ｂ中，无水氯化锰连续的加入到反应器Ｂ中，并向其中通入ＣＯ气体进行反应。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘江宁，于万鹏，晋平，
申请(专利权)人：河北华戈精细化学有限公司，
类型：发明
国别省市：13
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