具有除草作用的苯基-尿嘧啶衍生物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的新的苯基－尿嘧啶衍生物。其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］和ｎ各自如说明书中描述。本发明专利技术还涉及多种用于制备所述衍生物的方法和所述衍生物作为除草剂的用途。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Phenyl uracil derivatives having herbicidal action

* * (I) the present invention relates to novel phenyl uracil derivatives of formula (I). Where R = 1, R = 2, R = 3, R = 4, R = 5 and N respectively as described in the specification. The invention also relates to a variety of methods for the preparation of said derivatives and to the use of said derivatives as herbicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的苯基-尿嘧啶衍生物，其多种制备方法以及其作为除草剂的用途。一些氰基-苯基-尿嘧啶具有杀昆虫和杀螨性能是已知的(参见EP-A0438209，JP-A05-025142和化学文摘(Chem.Abstr.)119，117269。但是迄今为止还没有描述过这些物质控制杂草的应用。因此，本专利技术提供下式新的苯基-尿嘧啶衍生物 其中R1代表氢，氨基或者代表任选被氰基-或卤素-取代的烷基，R2代表甲酰基，肟基甲基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表任选被氰基-或卤素-取代的烷基，R3代表氢，卤素或者代表任选被氰基-或卤素-取代的烷基，R4代表氰基或硫代氨基甲酰基，R5代表羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氰基，硝基，卤素或者代表下面的基团之一-R6，-Q-R6，-NH-R6，-NH-O-R6，-NH-SO2-R6，-CQ1-R6，-CQ1-Q2-R6，-CQ1-NH-R6，-Q2-CQ1-R6，-NH-CQ1-R6，-Q2-CQ1-Q2-R6，-NH-CQ1-Q2-R6或-Q2-CQ1-NH-R6其中Q 代表O，S，SO或SO2，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，和R6代表任选被氰基-，卤素-，烷氧基-，烷硫基-，烷基羰基-，烷氧羰基-或烷基氨基羰基-取代的烷基，代表各种情况下任选被氰基-，羧基-，卤素-，烷基羰基-，烷氧羰基-或烷基氨基羰基-取代的链烯基或炔烃基，代表各种情况下任选被氰基-，羧基-，卤素-，烷基羰基-或烷氧羰基-取代的环烷基或环烷基烷基，代表各种情况下任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，烷基-，卤代烷基-，烷氧基-，卤代烷氧基-，烷硫基-，卤代烷硫基-，烷基亚磺酰基-，烷基磺酰基-，烷基氨基-和/或二烷基氨基-取代的芳基或芳基烷基，或者代表各种情况下任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，烷基-，卤代烷基-，烷氧基-，卤代烷氧基-，烷硫基-，卤代烷硫基-，烷基亚磺酰基-，烷基磺酰基-，烷基氨基-和/或二烷基氨基-取代的杂环基或杂环基烷基，和n 代表数0，1，2或3。此外，发现当进行下面反应时得到式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物a)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，式(II)的氨基链烯酸酯与式(III)的异氰酸芳基酯反应 其中R2和R3各自如上定义，和R 代表烷基，芳基或芳基烷基， 其中R4，R5和n各自如上定义，或者b)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，式(II)的氨基链烯酸酯与式(IV)的芳基氨基甲酸酯反应 其中R，R2和R3各自如上定义， 其中R4，R5和n各自如上定义，R7代表烷基，芳基或芳基烷基，或者c)式(Ia)的苯基-尿嘧啶衍生物 其中R2，R3，R4，R5和n各自如上定义，或者α)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，与式(V)的1-氨基-氧基-2，4-二硝基苯反应， 或者β)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，与式(VI)的硫酸酯或与式(VII)卤代化合物反应 R8代表烷基，R9-Hal(VII)其中R9代表烷基，卤代烷基或氰基烷基，和Hal 代表氯，溴或碘，或者d)在稀释剂存在下，式(Ib)的苯基-尿嘧啶衍生物与硫化氢反应 其中R1，R2，R3，R5和n各自如上定义。最后发现，式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物具有非常好的除草性能。令人惊奇地，本专利技术式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物比具有相同作用的结构最相近的现有技术物质具有好得多的除草活性。式(I)提供了本专利技术苯基-尿嘧啶衍生物的一般定义。在所述定义中，饱和的或不饱和的烃链，例如烷基，链烯基或炔烃基，在各种情况下是直链或支链的，也包括与杂原子组合例如在烷氧基或烷硫基中的情况。卤素一般代表氟，氯，溴或碘，优选代表氟，氯或溴，特别代表氟或氯。优选的是式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物，其中R1代表氢，氨基或者代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R2代表甲酰基，肟基甲基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R3代表氢，氟，氯，溴或者代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R4代表氰基或硫代氨基甲酰基，R5代表羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氰基，硝基，氟，氯，溴或者代表下面的基团之一-R6，-Q-R6，-NH-R6，-NH-O-R6，-NH-SO2-R6，-CQ1-R6，-CQ1-Q2-R6，-CQ1-NH-R6，-Q2-CQ1-R6，-NH-CQ1-R6，-Q2-CQ1-Q2-R6，-NH-CQ1-Q2-R6或-Q2-CQ1-NH-R6，其中Q 代表O，S，SO或SO2，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，和R6代表任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧羰基-或C1-C4-烷基氨基羰基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各种情况下任选被氰基-，羧基-，卤素-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧羰基-或C1-C4-烷基氨基羰基-取代的每种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，代表各种情况下任选被氰基-，羧基-，卤素-，C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧羰基-取代的各种情况下环烷基中具有3-6个碳原子和任选地在烷基部分中具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，代表各种情况下任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-卤代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-卤代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-卤代烷硫基-，C1-C4-烷基亚磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基氨基-或二甲基氨基-取代的各种情况下芳基中具有6或10个碳原子和任选地烷基部分中具有1-4个碳原子的芳基或芳基烷基，或者代表各种情况下任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-卤代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-卤代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-卤代烷硫基-，C1-C4-烷基亚磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基氨基-和/或二甲基氨基-取代的在杂环基中具有2-6个碳原子和1-3个氮原子和/或1或2个氧原子和/或一个硫原子和任选地烷基部分中具有1-4个碳原子的杂环基或杂环基烷基，和n 代表数0，1，2或3。特别优选的是式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物，其中R1代表氢，氨基，甲基或乙基，R2代表甲酰基，肟基甲基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表任选被氟-或氯-取代的甲基或乙基，R3代表氢，氯或者任选被氟-或氯-取代的甲基或乙基，R4代表氰基或硫代氨基甲酰基，R5代表羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氰基，硝基，氟，氯，溴或者代表下面的基团之一R6，-Q-R6，-NH-R6，-NH-O-R6，-NH-SO2-R6，-CQ1-R6，-CQ1-Q2-R6，-CQ1-NH-R6，-Q2-CQ1-R6，-NH-CQ1-R6，-Q2-CQ1-Q2-R本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的苯基－尿嘧啶衍生物：＊＊＊ （Ⅰ），其中Ｒ↑［１］ 代表氢，氨基或者代表任选被氰基－或卤素－取代的烷基，Ｒ↑［２］ 代表甲酰基，肟基甲基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表任选被氰基－或卤素－取代的烷 基，Ｒ↑［３］ 代表氢，卤素或者代表任选被氰基－或卤素－取代的烷基，Ｒ↑［４］ 代表氰基或硫代氨基甲酰基，Ｒ↑［５］ 代表羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氰基，硝基，卤素或者代表下面的基团之一－Ｒ↑［６］，－Ｑ－Ｒ↑［６］，－Ｎ Ｈ－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－Ｏ－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［６］，－ＣＱ↑［１］－Ｒ↑［６］，－ＣＱ↑［１］－Ｑ↑［２］－Ｒ↑［６］，－ＣＱ↑［１］－ＮＨ－Ｒ↑［６］，－Ｑ↑［２］－ＣＱ↑［１］－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－ＣＱ↑［ １］－Ｒ↑［６］，－Ｑ↑［２］－ＣＱ↑［１］－Ｑ↑［２］－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－ＣＱ↑［１］－Ｑ↑［２］－Ｒ↑［６］或－Ｑ↑［２］－ＣＱ↑［１］－ＮＨ－Ｒ↑［６］，其中Ｑ 代表Ｏ，Ｓ，ＳＯ或ＳＯ↓［２］，Ｑ↑［１］和Ｑ↑［２］各自 独立地代表氧或硫，和Ｒ↑［６］ 代表任选被氰基－，卤素－，烷氧基－，烷硫基－，烷基羰基－，烷氧羰基－或烷基氨基羰基－取代的烷基，代表各种情况下任选被氰基－，羧基－，卤素－，烷基羰基－，烷氧羰基－或烷基氨基羰基－取代的链烯基或炔烃基， 代表各种情况下任选被氰基－，羧基－，卤素－，烷基羰基－或烷氧羰基－取代的环烷基或环烷基烷基，代表各种情况下任选被羟基－，巯基－，氨基－，氰基－，羧基－，氨基甲酰基－，硫代氨基甲酰基－，烷基－，卤代烷基－，烷氧基－，卤代烷氧基－，烷硫 基－，卤代烷硫基－，烷基亚磺酰基－，烷基磺酰基－，烷基氨基－和／或二烷基氨基－取代的芳基或芳基烷基，或者代表各种情况下任选被羟基－，巯基－，氨基－，氰基－，羧基－，氨基甲酰基－，硫代氨基甲酰基－，烷基－，卤代烷基－，烷氧基－，卤代烷氧基 －，烷硫基－，卤代烷硫基－，烷基亚磺酰基－，烷基磺酰基－，烷基氨基－和／或二烷基氨基－取代的杂环基或杂环基烷基，和ｎ 代表数０，１，２或３。...

【技术特征摘要】
DE 1996-11-27 19649094.41.通式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物其中R1代表氢，氨基或者代表任选被氰基-或卤素-取代的烷基，R2代表甲酰基，肟基甲基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表任选被氰基-或卤素-取代的烷基，R3代表氢，卤素或者代表任选被氰基-或卤素-取代的烷基，R4代表氰基或硫代氨基甲酰基，R5代表羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氰基，硝基，卤素或者代表下面的基团之一-R6，-Q-R6，-NH-R6，-NH-O-R6，-NH-SO2-R6，-CQ1-R6，-CQ1-Q2-R6，-CQ1-NH-R6，-Q2-CQ1-R6，-NH-CQ1-R6，-Q2-CQ1-Q2-R6，-NH-CQ1-Q2-R6或-Q2-CQ1-NH-R6，其中Q 代表O，S，SO或SO2，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，和R6代表任选被氰基-，卤素-，烷氧基-，烷硫基-，烷基羰基-，烷氧羰基-或烷基氨基羰基-取代的烷基，代表各种情况下任选被氰基-，羧基-，卤素-，烷基羰基-，烷氧羰基-或烷基氨基羰基-取代的链烯基或炔烃基，代表各种情况下任选被氰基-，羧基-，卤素-，烷基羰基-或烷氧羰基-取代的环烷基或环烷基烷基，代表各种情况下任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，烷基-，卤代烷基-，烷氧基-，卤代烷氧基-，烷硫基-，卤代烷硫基-，烷基亚磺酰基-，烷基磺酰基-，烷基氨基-和/或二烷基氨基-取代的芳基或芳基烷基，或者代表各种情况下任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，烷基-，卤代烷基-，烷氧基-，卤代烷氧基-，烷硫基-，卤代烷硫基-，烷基亚磺酰基-，烷基磺酰基-，烷基氨基-和/或二烷基氨基-取代的杂环基或杂环基烷基，和n代表数0，1，2或3。2.权利要求1的式(I)的苯基-尿嘧啶衍生物，其中R1代表氢，氨基或者代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R2代表甲酰基，肟基甲基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R3代表氢，氟，氯，溴或者代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R4代表氰基或硫代氨基甲酰基，R5代表羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氰基，硝基，氟，氯，溴或者代表下面的基团之一-R6，-Q-R6，-NH-R6，-NH-O-R6，-NH-SO2-R6，-CQ1-R6，-CQ1-Q2-R6，-CQ1-NH-R6，-Q2-CQ1-R6，-NH-CQ1-R6，-Q2-CQ1-Q2-R6，-NH-CQ1-Q2-R6或-Q2-CQ1-NH-R6，其中Q 代表O，S，SO或SO2，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，和R6代表任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧羰基-或C1-C4-烷基氨基羰基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各种情况下任选被氰基-，...

【专利技术属性】
技术研发人员：R安德烈，MW德鲁斯，M多林格，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]