含有4-苯氧喹啉的杀菌混剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 有协同增效作用的新的杀菌组合物，其中组分ａ）为式Ⅰ的４－苯氧基喹啉，ｂ）式Ⅱ的唑类杀真菌剂，或式Ⅲ的吗啉类杀真菌剂，或式Ⅳ的化合物（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ），或式Ⅴ的化合物（苯锈啶）或式Ⅵ的化合物（烯酰吗啉），或式Ⅶ的化合物（嘧霉胺，嘧菌环胺）或咪鲜胺。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Bactericidal mixture containing 4- phenoxy quinoline

* * * (I) a new synergistic bactericidal composition, the component a) 4 - phenoxy quinoline type I and type II) B triazole fungicide, or type III morpholine fungicide compounds or type IV (spiroxamine) compounds, or type V (fenpropidin) compound or type VI (Dimethomorph), compound or type VII (pyrimethanil, Cyprodinil) or prochloraz.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的防治作物植物病原性病害，特别是植物病原真菌病害的杀菌组合物，以及一种防治作物植物病原性病害的方法。已知某些苯氧基喹啉衍生物对植物病原真菌有生物活性，例如在EP-A-0326330中描述了它们的理化特性和制备方法。另一方面唑类、吗啉类和氨基嘧啶类杀真菌剂也已广泛应用于各种栽培作物。然而，作物耐药性和杀植物病原真菌活性在许多方面并不能满足农业生产的实际需要。现已发现a)结构式I的4-苯氧基喹啉 与b)结构式II的唑类(azole)杀真菌剂 其中A选自 和 通过β碳原子连接到结构式II的苯环上，并且其中R1是H，F，Cl，4-氟苯氧基或4-氯苯氧基；R2是H，Cl或F；R3和R4各自独立地是H或CH3；R5是C1-4烷基或环丙基；R6是4-氯苯基或4-氟苯基；R7是苯基，和R8是烯丙氧基，C1-4烷基，或1，1，2，2-四氟乙氧基-甲基，以及这些唑类杀真菌剂的盐；或结构式III的吗啉类杀真菌剂 其中R9是C8-15环烷基，C8-15烷基，或C1-4烷基苯基-C1-4烷基，以及这些吗啉类杀真菌剂的盐；或结构式IV的化合物 或结构式V的化合物 或结构式VI的化合物 或结构式VII的化合物 其中R10是甲基或环丙基；或咪鲜胺；结合使用在治疗或预防农作物真菌病害方面特别有效。这些混剂表现协同杀菌活性。本专利技术的这些混剂也可以包括一种以上的活性成分b)，以扩大控制病害的范围。唑类和吗啉类活性成分的盐是通过与酸反应制得，所述酸例如是氢卤酸，如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，或硫酸、磷酸或硝酸，或有机酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、水杨酸、对-氨基水杨酸和1，2-萘二磺酸。所述活性成分的混剂可以有效地防治以下的植物病原真菌子囊菌纲(例如黑星菌属、叉丝单囊壳属、白粉菌属、链盘菌属、球腔菌属，钩丝壳属)；担子菌纲(例如驼孢锈菌属、丝核菌属、柄锈菌属)；半知菌类(例如葡萄孢属、长蠕孢属、喙孢属、镰孢霉属、壳针孢属、尾孢霉属、链格孢属、梨孢属和小麦眼斑菌(基腐病)(Tapesia spp.))；卵菌纲(例如疫霉属、霜霉属、盘梗霉属、腐霉属、单轴霉属)。在本专利技术范围内所涉及的使用地区的靶标作物，例如包括以下这些种类的植物谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高粱和相关作物)；甜菜(制糖甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓和黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油类植物(油菜、芥菜、罂粟属植物、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；黄瓜属植物(嫩葫芦、黄瓜、甜瓜)；纺织用纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘类植物(橙、柠檬、葡萄柚、橘子)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、红辣椒)；樟科(鳄梨、肉桂、樟脑)；或其他植物如玉米、烟草、坚果、咖啡树、甘蔗、茶树、葡萄、啤酒花、香蕉和天然橡胶植物，以及观赏植物(花卉、灌木、阔叶树和常绿植物，如针叶树)。以上列举并不代表任何限制。本专利技术混剂对防治白粉病和锈病、喙孢属真菌、核腔菌以及小球腔菌特别有效，特别是对单子叶植物如禾谷类包括小麦和大麦的病原菌特别有效。本专利技术混剂的使用量，取决于各种因素如所使用的化合物，防治的对象(植物，土壤，种子)，处理方式(例如喷雾，喷粉，拌种)，处理的目的(预防或治疗)，欲防治的真菌种类和施用时间。混合组分中特别优选的式II化合物是，其中R1是Cl，R2和R3是H，R4是CH3及R5是环丙基和A是结构(i)(通用名为环唑醇)；其中R1和R2是Cl，R3和R4是H，R5是丙基及A是结构(i)(通用名为己唑醇)；其中R1是4-氯苯氧基，R2是Cl，R3，R4和R5是H以及A是结构(ii)(通用名为噁醚唑)；其中R1和R2是Cl，R3和R4是H，R5是乙基以及A是结构(ii)(通用名为乙环唑)；其中R1和R2是Cl，R3和R4是H，R5是丙基以及A是结构(ii)(通用名为丙环唑)；其中R1是Cl，R2是H，R3，R4和R5是CH3以及A是结构(iii)(通用名为戊唑醇)；其中R1是Cl，R2是H以及A是结构(iv)(通用名为灭菌唑)；其中R1是H，R2是F，R6是4-氟苯基以及A是结构(v)(通用名为粉唑醇)；其中R1是H，R2是Cl，R6是4-氟苯基以及A是结构(vi)(通用名为epoxiconazole)；其中R1是Cl，R2是H，R7是苯基以及A是结构(vii)(通用名为腈苯唑)；其中R1和R2是Cl，以及A是结构(viii)(通用名为糠菌唑)；其中R1和R2是Cl，R8是丙基以及A是结构(ix)(通用名为戊菌唑)；其中R1和R2是Cl，R8是烯丙氧基以及A是结构(ix)(通用名为抑霉唑)；以及其中R1和R2是Cl，R8是1，1，2，2-四氟乙氧基甲基以及A是结构(ix)(通用名为氟醚唑)；其中R1是F，R2是H，R5是CH3，R6是4-氟苯基，及A是结构(x)(通用名为氟硅唑)；和其中R1是氯，R2是氢，R3和R4是甲基，A是结构(xi)(通用名为叶菌唑)。在这一组中丙环唑，噁醚唑，戊菌唑和环唑醇的效果特别好，作为本专利技术的优选实施方案。混合组分中特别优选的式III化合物是，其中R8是环十二烷基(通用名为十二环吗啉)，或C10-13烷基(通用名为十三吗啉)，或3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基(通用名为丁苯吗啉)。当用于本专利技术混剂时，式III化合物中的甲基在吗啉环上主要为顺位。式IV化合物通用名为spiroxamine。式V化合物通用名为苯锈啶。式VI化合物通用名为烯酰吗啉。其中R10是甲基的式VII化合物通用名为嘧霉胺，以及R10是环丙基的结构式VII化合物通用名为嘧菌环胺。在前面提到的具体的化合物b)是市场上可以买到的。而列举的各种类型的组分b)的其它化合物可以根据已知的制备商品化合物的类似方法获得。已发现使用式I化合物与式II化合物的组合，特别是与戊菌唑、丙环唑、环唑醇或噁醚唑中之一的化合物混合可以令人惊奇地显著地提高后者防治真菌的活性，反之亦然。而且，本专利技术的方法可以有效地防治范围比单独使用本方法中的活性组分更宽的真菌病害。根据本专利技术具体的混剂是式I化合物与另一种选自以下的杀真菌剂混合，即环唑醇、己唑醇、噁醚唑、乙环唑、丙环唑、戊唑醇、灭菌唑、粉唑醇、epoxiconazole、腈苯唑、糠菌唑、戊菌唑、抑霉唑、氟醚唑、氟硅唑、叶菌唑、十二环吗啉、十三吗啉、丁苯吗啉、spiroxamine、咪鲜胺、苯锈啶、烯酰吗啉、嘧霉胺和嘧菌环胺。根据本专利技术最优选的混剂是苯锈啶、戊菌唑、环唑醇或嘧菌环胺与式I化合物的混剂。选择a)∶b)的重量比以得到协同增效的杀菌作用。一般a)∶b)重量比在10∶1-1∶50之间。所述组合物的协同增效作用表现为组合物a)+b)的杀真菌活性明显高于a)和b)的杀真菌活性的总和。当组分b)是式II的唑类杀菌剂时，a)∶b)的重量比例如是10∶1-1∶10，特别是5∶1-1∶5，更优选2∶1-1∶4。当组分b)是式III的吗啉类杀菌剂时，a)∶b)的重量比例如是1∶1-1∶10，特别是1∶2-1∶10，更优选1∶3-1∶8。当组分b)是式IV杀菌剂时本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防治作物植物病原性病害的方法，其中包括在所述植物病原性病害蔓延的作物或其生长区域使用有效量如下所述的ａ）和ｂ）的组合混剂：ａ）式Ⅰ的４－苯氧基喹啉＊＊＊ （Ⅰ）ｂ）式Ⅱ的唑类杀真菌剂Ｒ↓［１］－＊－Ａ－ＣＨ↓［２］－＊ （Ⅱ）其中Ａ选自＊＊＊通过β碳原子连接到式Ⅱ的苯环上，并且其中Ｒ↓［１］是Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，４－氟苯氧基或４－氯苯氧基；Ｒ↓［２］是Ｈ，Ｃｌ或Ｆ；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］各自独立地是Ｈ或ＣＨ↓［３］；Ｒ↓［５］是Ｃ ↓［１－４］烷基或环丙基；Ｒ↓［６］是４－氯苯基或４－氟苯基；Ｒ↓［７］是苯基，和Ｒ↓［８］是烯丙氧基、Ｃ↓［１－４］烷基、或１，１，２，２－四氟乙氧基－甲基，以及这些唑类杀真菌剂的盐；或式Ⅲ的吗啉类杀真菌剂＊＊＊ （Ⅲ）其中Ｒ↓［９］是Ｃ↓［８－１５］环烷基、Ｃ↓［８－１５］烷基或Ｃ↓［１－４］烷基苯基－Ｃ↓［１－４］烷基，以及这些吗啉类杀真菌剂的盐；或式Ⅳ的化合物＊＊＊ （Ⅳ）；或式Ⅴ的化合物＊＊＊ （Ⅴ）；或式Ⅵ的化合 物＊＊＊ （Ⅵ）；或式Ⅶ的化合物＊＊＊ （Ⅶ）；其中Ｒ↓［１０］是甲基或环丙基；或咪鲜胺。...

【技术特征摘要】
GB 1997-5-15 9709907.11.一种防治作物植物病原性病害的方法，其中包括在所述植物病原性病害蔓延的作物或其生长区域使用有效量如下所述的a)和b)的组合混剂a)式I的4-苯氧基喹啉b)式II的唑类杀真菌剂其中A选自和通过β碳原子连接到式II的苯环上，并且其中R1是H，F，Cl，4-氟苯氧基或4-氯苯氧基；R2是H，Cl或F；R3和R4各自独立地是H或CH3；R5是C1-4烷基或环丙基；R6是4-氯苯基或4-氟苯基；R7是苯基，和R8是烯丙氧基、C1-4烷基、或1，1，2，2-四氟乙氧基-甲基，以及这些唑类杀真菌剂的盐；或式III的吗啉类杀真菌剂其中R9是C8-15环烷基、C8-15烷基或C1-4烷基苯基-C1-4烷基，以及这些吗啉类杀真菌剂的盐；或式IV的化合物或式V的化合物或式VI的化合物或式VII的化合物其中R10是甲基或环丙基；或咪鲜胺。2.根据权利要求1的方法，其中所述的组分b)是选自式II的化合物。3.根据权利要求1的方法，其中所述的组分b)选自环唑醇、己唑醇、噁醚唑、乙环唑、丙环唑、戊唑醇、灭菌唑、粉唑醇、epoxiconazole、腈苯唑、糠菌唑、戊菌唑、抑霉唑、氟醚唑、氟硅唑、叶菌唑、十...

【专利技术属性】
技术研发人员：G可那夫贝特，J斯比克，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]