杀真菌混合物制造技术

＊＊＊ 本发明专利技术提供了一种杀真菌混合物，它包括增效有效量的活性成分：ａ）式（Ⅰ）的氨基甲酸酯，其中Ｔ为ＣＨ或Ｎ，ｎ为０，１或２，且Ｒ为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，如果ｎ为２，各Ｒ基团可以不同，和ｂ）式（Ⅱ）的活性化合物，其中Ｙ是氢、元素周期表第１至第３主族的金属原子或基团ＮＲ↑［３］Ｒ↑［４］Ｒ↑［５］Ｒ↑［６］；Ｒ↑［２］是氢、可以被卤素或硝基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］－烷基、可以被卤素或硝基取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链烯基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链烯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、具有６至１４个碳原子的未取代或取代的芳基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］－环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基芳基或具有５或６个环原子和一个选自Ｎ、Ｏ和Ｓ的杂原子的杂环基，其中杂环基直接或经脂族链连接到氧原子上，和Ｒ↑［３］－Ｒ↑［６］相互独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羟基烷基。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal mixture

\uff0a\uff0a\uff0a \u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e86\u4e00\u79cd\u6740\u771f\u83cc\u6df7\u5408\u7269\uff0c\u5b83\u5305\u62ec\u589e\u6548\u6709\u6548\u91cf\u7684\u6d3b\u6027\u6210\u5206\uff1a\uff41\uff09\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\u6c28\u57fa\u7532\u9178\u916f\uff0c\u5176\u4e2d\uff34\u4e3a\uff23\uff28\u6216\uff2e\uff0c\uff4e\u4e3a\uff10\uff0c\uff11\u6216\uff12\uff0c\u4e14\uff32\u4e3a\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\u5982\u679c\uff4e\u4e3a\uff12\uff0c\u5404\uff32\u57fa\u56e2\u53ef\u4ee5\u4e0d\u540c\uff0c\u548c\uff42\uff09\u5f0f\uff08\u2161\uff09\u7684\u6d3b\u6027\u5316\u5408\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\uff39\u662f\u6c22\u3001\u5143\u7d20\u5468\u671f\u8868\u7b2c\uff11\u81f3\u7b2c\uff13\u4e3b\u65cf\u7684\u91d1\u5c5e\u539f\u5b50\u6216\u57fa\u56e2\uff2e\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c22\u3001\u53ef\u4ee5\u88ab\u5364\u7d20\u6216\u785d\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff18\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u3001\u53ef\u4ee5\u88ab\u5364\u7d20\u6216\u785d\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\uff0d\u94fe\u70ef\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18 - alkynyl, C: 1 C: 8 - alkoxyl - C: 1 C: 8 - alkyl or C 2 - C:: 8 - alkenyl - C: 1 C: 8 - alkyl, having 6 to 14 carbon atoms of unsubstituted or substituted aryl, C: 3 C: 7 - C cycloalkyl, down 1 C: 4 - alkyl aryl or with 5 or 6 ring atoms and one selected from the group consisting of N, O and S heteroatom heterocyclic group, including heterocyclic directly or by aliphatic chain attached to the oxygen atom, and R = 3, R = 6 independently of each other is C: 1 C: 4 - or 1 C lower alkyl C: 4 hydroxy alkyl.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及杀真菌混合物，该混合物包括增效有效量的活性成分a)式I的氨基甲酸酯 其中T为CH或N，n为0，1或2，且R为卤素，C1-C4-烷基或C1-C4卤代烷基，如果n为2，各R基团可以不同，和b)式II的活性化合物 其中Y是氢、元素周期表第1至第3主族的金属原子或基团NR3R4R5R6；R2是氢、可以被卤素或硝基取代的C1-C18-烷基、可以被卤素或硝基取代的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或C2-C8-链烯基-C1-C8-烷基、具有6至14个碳原子的未取代或取代的芳基、C3-C7-环烷基、C1-C4-烷基芳基或具有5或6个环原子和一个选自N、O和S的杂原子的杂环基，其中杂环基直接或经脂族链连接到氧原子上，和R3-R6相互独立地是C1-C4-烷基或C1-C4-羟基烷基。此外，本专利技术还涉及用式I和II化合物的混合物防治有害真菌的方法，以及化合物I和II在制备这种混合物方面的应用。式I化合物、其制备以及它们抗有害真菌的活性已由文献公开(WO-A 96/01,256和WO-A 96/01,258)。在现有技术中，化合物II被用作杀真菌剂和杀虫剂(例如DE 24 63046和其中引用的文献)。这类活性化合物已知的代表例在商业上可以三乙膦酸(fosetyl)或乙磷铝(fosetyl-Al)获得。式II化合物的制备方法是本领域普通技术人员已知的，因此无需在此进一步叙述。本专利技术的目的是提供在减少活性成分施用总量的同时具有改进的抗有害真菌作用的混合物(增效混合物)，以便减少施用量，并改善已知化合物的作用谱。为此，我们已经发现，本专利技术的这一目的可由本文开头所述的混合物实现。此外，我们还发现，与单独施用单一化合物的情形相比，通过同时一起或分别施用化合物I和II，或者先后地施用化合物I和II能够更好地防治有害真菌。式I特别表示其中取代基的组合对应于下表中一行的氨基甲酸酯表1 < 其中特别优选化合物I.12，I.23，I.32和I.38。式II尤其表示其中R2是氢或C1-C4-烷基，特别是乙基(-CH2CH3)和Y是元素周期表第3族的金属。合适的金属还有第一和第二副族的金属，例如Li、K、Na、Cs、Mg或Ca。然而，原则上其中R2和R3-R6具有如开头所定义含意的式II化合物也是适合的。特别优选的化合物II是被称作三乙膦酸(fosetyl)或其铝盐乙磷铝(fosetyl-Al)的活性化合物。式I化合物中可以存在E-或Z-构型的C＝Y或C＝CH或C＝N双键(涉及羧酸官能团)。因而，在本专利技术的混合物中可以包含其纯的E-或Z-异构体，或者包含其E/Z-异构体的混合物。优选使用E/Z-异构体混合物或Z-异构体，其中Z-异构体是特别优选的。化合物I侧链的肟醚基团的C＝N双键同样可以以纯的E-或Z-异构体的形式存在，或者作为E/Z-异构体的混合物。在本专利技术的混合物中，不但可以使用化合物I的异构体混合物而且可以使用其纯的异构体。鉴于它们的应用，特别优选的化合物I是那些其中侧链的端肟醚基团是顺式构型的化合物(OCH3向ZR’)。考虑到它们的碱性性质，化合物I能够与无机或有机酸或与金属离子形成盐或加合物。无机酸的实例包括氢卤酸例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸。合适的有机酸包括例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸，三氟乙酸，三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(含有1-20个碳原子的直链或支链烷基磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(其上连接有一个或两个磺基的芳基(如苯基和萘基))，烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(其上连接有一个或两个磷酸残基的芳基(例如苯基和萘基))，其中的烷基或芳基还可携带其它取代基，例如，对-甲苯磺酸，水杨酸，对-氨基水杨酸，2-苯氧基苯甲酸，2-乙酰氧基苯甲酸等。适当的金属离子尤为下列各族元素的离子第二主族元素(特别是钙和镁)，第三和第四主族元素(特别是铝，锡和铅)和第一到第八副族元素(特别是铬，锰，铁，钴，镍，铜，锌)等。特别优选元素周期表第四周期副族元素的金属离子。这些金属可以以它们可能具有的各种价态存在。当制备混合物时，优选采用纯活性成分I和II，其中可以进一步混入其它对有害真菌或其它害虫(如昆虫，蛛形纲动物或线虫)具有活性的成份，或者还可混入具有除草或植物生长调节活性的成份或肥料。化合物I和II的混合物，或同时一起或分别使用化合物I和II，其突出之处在于，它对广谱的植物病原真菌均有优异活性，特别是对属于子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和藻状菌纲的真菌。这些化合物中某些内吸地起作用，因而可用作叶面和土壤杀真菌剂。它们在防治各种作物如棉花，蔬菜类(如黄瓜、菜豆和葫芦科)，大麦，牧草，燕麦，咖啡，玉米，水果类，稻，黑麦，大豆，葡萄，小麦，观赏植物，甘蔗以及这些作物的种子上的许多真菌方面特别重要。它们特别适合于防治下列植物病原真菌禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)、葫芦科上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)、苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthosporium)、小麦上的颖枯病菌(Septorianodorum)、草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、马铃薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)、啤酒花和葫芦科上的假霜霉属(Pseudoperonospora)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)、蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)以及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)。而且，它们可用于保护材料(如保护木材)免遭例如宛氏拟青霉(Paecilomyces variotii)之类的真菌侵害。化合物I和II可以同时一起施用或分别施用，或者先后施用。在分别施用的情形下，其施用次序一般对防治的结果没有任何影响。化合物I和II通常以0.05∶1-20∶1，优选0.1∶1-10∶1，特别是0.2∶1-5∶1的重量比(II∶I)使用。本专利技术混合物的施用量，就化合物I而言，为0.005-0.5kg/ha，优选0.05-0.5kg/ha，尤为0.05-0.2kg/ha，这取决于所希望的效果。相应地，就化合物II而言，施用量为0.01-2kg/ha，优选0.05-1kg/ha，特别是0.1-0.8kg/h本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌混合物，该混合物包括增效有效量的活性成分：ａ）式Ⅰ的氨基甲酸酯＊＊＊ Ⅰ其中Ｔ为ＣＨ或Ｎ，ｎ为０，１或２，且Ｒ为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，如果ｎ为２，各Ｒ基团可以不同，和 ｂ）式Ⅱ的活性化合物：Ｒ↑［２］－Ｏ－＊－ＯＹ （Ⅱ）其中Ｙ 是氢、元素周期表第１至第３主族的金属原子或基团ＮＲ↑［３］Ｒ↑［４］Ｒ↑［５］Ｒ↑［６］；Ｒ↑［２］ 是氢、可以被卤素或硝基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］－烷基 、可以被卤素或硝基取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链烯基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－链烯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、具有６至１４个碳原子的未取代或取代的芳基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］－环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基芳基或具有５或６个环原子和一个选自Ｎ、Ｏ和Ｓ的杂原子的杂环基，其中杂环基直接或经脂族链连接到氧原子上，和Ｒ↑［３］－Ｒ↑［６］ 相互独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－ 烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羟基烷基。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：K舍尔伯格，M舍勒尔，R绍尔，H绍特，B穆勒，E勃纳，J里恩戴克，E安莫曼，G劳仑兹，S斯特拉丝曼，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]