本发明专利技术公开了一种药物或医药中间体合成中起关键作用的催化剂醋酸钯三聚体的制备方法。直接采用市售钯粉为原料，经活化，在浓硝酸的作用下，迅速与冰醋酸反应，制备了醋酸钯三聚体。本发明专利技术的关键是钯源的活化技术，经过本发明专利技术技术活化的钯，在浓硝酸的存在下，迅速引发与冰醋酸的反应，在较短的时间内即可反应完毕，经检测醋酸钯元素分析数据与理论值基本一致，几乎没有Pd(OAc)·NO2。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种药物或医药中问体合成中起关键作用的催化剂醋酸钯三聚体的制备方法。
技术介绍
中国专利技术专利申请CN101279907A公开了 “一种三聚醋酸钯的制备方法”，该方法采用海绵钯为原料，加双氧水和盐酸后加甲酸，还原的活化钯黑作为钯源，以硝酸为助剂， 与冰醋酸反应制备贵金属催化剂三聚醋酸钯。并且认为其关键是必须将海绵钯进行活化， 能有效解决钯与硝酸和冰醋酸完全反应的问题，其工艺反应时间短，收率在99. 50%以上， 产品的红外光谱与标准谱图一致，C、H、Pd元素分析与理论含量基本一致。实际操作中盐酸 +双氧水融钯非常缓慢，效果也不是很理想，其应用也受到限制。由于醋酸是弱酸，且海绵钯存在表面氧化等问题，所以醋酸钯合成的关键是活化钯(也称钯黑)的制备，在乙醇体系中用分子态氢、甲醛水和醛还原氯化钯的水溶液可制得钯黑，也可采用氯化钯的氨水溶液调成碱性后用甲酸还原方法制备，用硼氢化钠还原氯化钯也可以得到活化钯。然而以上所有工艺还有一个关键步骤就是不管是用海绵钯还是钯黑作为钯源，制备工艺都要用到硝酸，因此都不可避免的产生Pd(OAc) · NO2副产物，在红外图谱中可以明显看N-O震动峰，影响产品质量，所以反应回流时间的判断是红棕色气体不再产生，通过添加钯黑的办法可以缩短时间，但有时不能根本解决问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对上述已有技术存在的不足，提供一种简单有效提高钯粉活性，缩短制备时间，抑制副产物，高效的合成醋酸钯的方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的一种药物或医药中间体合成中起关键作用的催化剂醋酸钯三聚体的制备方法。直接采用市售钯粉为原料，经活化，在浓硝酸的作用下，迅速与冰醋酸反应，制备了醋酸钯三聚体。一种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于钯粉的活化过程如下市售钯粉用王水溶解，赶硝，控制温度在60°C -120°C之间，加氢氧化钠调PH值6. 0-10. 0之间，在 80°C -120°C之间加入过量还原剂还原活化钯，还原钯用去离子水洗涤数次，除去还原剂。—种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于加氢氧化钠调PH值温度控制在 800C -100°C之间，最优为800C -90°C, PH值在6. 0-10. 0之间，最优为8. 0-9. 0控制温度在 80°C _120°C之间加入2-5倍的还原剂活化钯，还原钯用去离子水洗涤数次，除去还原剂，优选控制温度为85°C -90°C。一种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于钯粉的活化过程所需还原剂为水合胼，甲酸，甲酸钠，甲醛水溶液，硼氢化钠，优选甲酸钠，最优为钯的3-4倍。一种醋酸钯三聚体的合成方法，涉及一种药物或医药中间 体合成中起关键步骤的催化剂醋酸钯三聚体的制备方法。其特征在于直接采用市售钯粉为原料，经活化，在浓硝酸的作用下，迅速与冰醋酸反应，制备了醋酸钯三聚体过程如下活化钯在浓硝酸的作用下， 在回流温度下与冰醋酸反应生成醋酸钯三聚体，硝酸与钯的摩尔比为1.0-1.2 1，醋酸与钯的比值为20-40mL/gPd，反应完毕，冷却析出晶体，过滤，滤液真空旋干得到固体，与沉淀合并计算产率。一种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于钯与硝酸冰醋酸反应温度为回流温度即118°c，硝酸与钯的摩尔比为1.0 1，醋酸的使用量是30mL/gPd.本专利技术的关键是钯粉的活化，高活性的还原钯在浓硝酸的存在下，迅速引发与冰醋酸的反应，在较短的时间内即可反应完毕，经检测醋酸钯元素分析数据与理论值基本一致，几乎没有Pd (OAc) · NO具体实施例方式，包括如下步骤1、钯粉的活化市售钯粉用王水溶解，赶硝，控制温度在80°C -100°C之间，加氢氧化钠调PH值6. 0-10. 0之间，在85°C -90°C之间加入3_4倍的还原剂还原活化钯，还原钯用去离子水洗涤数次，除去还原剂；2、用冰醋酸将活化好的钯粉转移到反应釜中，加入冰醋酸，冰醋酸合计用量为 20-40mL/gPd ；加热回流，慢慢滴加硝酸(硝酸与钯的摩尔比为1.0-1.2 1)，反应至无NO2;3、趁热出料至冷却罐，冷却料液，析出晶体，过滤得到醋酸钯晶体与滤液，醋酸钯晶体用少量冰醋酸洗涤，洗涤液与滤液合并；4、合并溶液真空旋干，得到醋酸钯三聚体，去离子水洗涤，真空烘干，步骤3与步骤4所得醋酸钯合并，计算收率。本专利技术步骤1中，中和温度控制在80°C -100°C之间，最优为90°C，PH控制在 6. 0-10. 0之间，最优为9，还原温度控制在85°C _90°C最优温度为90°C，还原剂为甲酸钠，最优为钯的3倍；本专利技术步骤2中温度为回流温度118°C，冰醋酸用量在20_40mL/gPd之间，最优为 30mL/gPd，硝酸与钯的摩尔比为1.0-1.2 1，最优为1.0 1 ；本专利技术步骤3中，反应釜为趁热出料，在冷却罐中析晶；本专利技术步骤4中，真空干燥温度为60°C。实施列1 称取市售钯粉500g，溶于王水，赶硝，在90°C下，用氢氧化钠调节PH 至9，控制温度90。C，慢慢加入3倍量的甲酸钠。过滤活化钯粉，去离子水洗涤，抽干，迅速用冰醋酸将其转移到反应釜中，冰醋酸的合计用量为15L，慢慢加热回流，在回流状态下滴加325mL硝酸，引发反应，直至无NO2冒出，放料，冷却析晶，过滤洗涤，洗涤液与滤液合并减压蒸发得到固体，得到的醋酸钯合并，质量为1053. lg，收率为99.8%，元素分析为C: 21. 35%, H 2. 65%, Pd 48. 05%。实施列2 称取市售钯粉lOOOg，溶于王水，赶硝，在90°C下，用氢氧化钠调节PH 至9，控制温度90°C，慢慢加入3倍量的甲酸钠。过滤活化钯粉，去离子水洗涤，抽干，迅速用冰醋酸将其转移到反应釜中，冰醋酸的合计用量为30L，慢慢加热回流，在回流状态下滴加650mL硝酸，引发反应，直至无NO2冒出，放料，冷却析晶，过滤洗涤，洗涤液与滤液合并减压蒸发得到固体，得到的醋酸钯合并，质量为2109. 9g，收率为99. 86%，元素分析为C: 21. 31%, H 2. 73%, Pd 47. 95%。权利要求1.一种药物或医药中问体合成中起关键作用的催化剂醋酸钯三聚体的制备方法，其特征在于直接采用市售钯粉为原料，经活化，在浓硝酸的作用下，迅速与冰醋酸反应，制备醋酸钯三聚体。2.根据权利要求1所述的，其特征在于钯粉的活化过程如下市售钯粉用王水溶解，赶硝，控制温度在60°C _120°C之间；加氢氧化钠调PH值于 6. 0-10. 0之间，控制温度在在80°C -100°C之间；加入过量还原剂还原活化钯，控制温度在 80°C _120°C之间；还原钯用去离子水洗涤数次，除去还原剂。3.根据权利要求2所述的一种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于加氢氧化钠调 PH值时的中和温度优选在80°C -90°C之间，PH值优选为8. 0-9. 0，还原活化钯的还原温度优选在85°C -90°C之间，还原剂加入量为钯的2-5倍。4.根据权利要求1或2或3所述的一种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于钯粉的活化过程所需还原剂为以下一种水合胼，甲酸，甲酸钠，甲醛水溶液，硼氢化钠；优选甲酸钠，加入量为钯的3-4倍。5.根据权利要求1或2或3所述的一种醋酸钯三聚体的合成方法，其特征在于所述本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种药物或医药中问体合成中起关键作用的催化剂醋酸钯三聚体的制备方法，其特征在于：直接采用市售钯粉为原料，经活化，在浓硝酸的作用下，迅速与冰醋酸反应，制备醋酸钯三聚体。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：蔡万煜，秦磊，
申请(专利权)人：陕西瑞科新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：61
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