从盐酸土霉素废液中回收土霉素的方法技术

本发明专利技术涉及一种从盐酸土霉素废液中回收土霉素的方法，它是把制备盐酸土霉素的废液中的氯化氢缓慢中和，压滤，滤液减压蒸馏回收甲醇，蒸馏剩下的液体加入纯化水，用盐酸调酸度，再加入稀硫酸或易溶于水的硫酸盐、酸式硫酸盐，除去溶液中的钙离子，再加入黄血盐、硫酸锌，除去铁等其他杂质，板框分离得到滤液调酸度析出土霉素结晶，离心分离，减压真空干燥得到土霉素。该方法回收土霉素，收率高、质量好，不影响甲醇正常回收，使用的物料价格低，用量少，回收成本低；加入的物料绝大多数转化成固体废渣，容易处理，从废液中回收土霉素后，减少废液中污染物总量；工艺简单，操作方便，与原来生产工艺相比，只需要增加少量简单设备。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化合物的化学制备
，具体涉及。
技术介绍
盐酸土霉素是一种广泛使用的广谱抗生素类药物。目前大多数生产企业采用的制备方法是把土霉素溶解在含有氯化氢的无水甲醇溶液中，得到溶液经过脱色、过滤，滤液中加入适量氯化氢甲醇溶液，冷冻结晶、离心分离，得到盐酸土霉素湿品，干燥，得到盐酸土霉素；离心分离出湿品后的母液用碳酸钙中和，再加入土霉素，溶解、脱色、过滤；滤液中再加入适量氯化氢甲醇溶液，冷冻结晶，离心分离，得到盐酸土霉素湿品，干燥，得到盐酸土霉素。离心分离后的母液用碳酸钙中和氯化氢后成了土霉素的溶解液，反复多次使用，其工艺流程如图1所示。由于在反应过程中投入的土霉素含有结晶水和杂质、中和母液中的氯化氢加入碳酸钙产生水份，母液经过多次反复投料使用后，杂质和水份含量过高，不能继续使用，成了废液；但是这样废液中溶解着大量的土霉素、氯化钙及其杂质，没有合适的方法把土霉素从废液中回收，通常的处理方法是向废液中搅拌加入强碱中和呈中性，减压蒸馏回收其中的甲醇，废液经过强碱中和、减压蒸馏后，其中土霉素分子结构已经破坏，变成了杂质，废液中的污染物用常规方法不易处理，治理含有高浓度污染物的废液需要消耗大量资金；即浪费原料土霉素，又增加环保治污费用，对环境产生污染。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术不足，提供一种工艺简单、收率高、质量好、成本低的。本专利技术的目的是这样实现的，一种，依次包括以下的步骤(a)中和并过滤废液在制备盐酸土霉素的废液中搅拌缓慢均勻加入容易中和废液中氯化氢的物质，调PHl. 9 7. 0，压滤，得到滤液；(b)蒸馏回收甲醇滤液控制温度35 65°C、真空度0. 02 0. 08ΜΙ^减压蒸馏回收甲醇；(c)分解土霉素钙蒸馏剩下的液体加入纯化水，搅拌加入盐酸，调ΡΗ0. 1 1. 0 ；(d)沉淀钙离子搅拌加入稀硫酸或易溶于水的硫酸盐、酸式硫酸盐，加完搅拌 10 30分钟；(e)吸附蛋白质和铁搅拌加入黄血盐，加完搅拌3 5分钟；搅拌加入硫酸锌，加完搅拌3 5分钟，静置25-35分钟，过滤得到滤液；(f)析出土霉素结晶滤液调PH到4. 4 4. 9，静置30 60分钟；(g)离心分离和干燥离心分离得到土霉素湿品；土霉素湿品在60 80°C，0. 06 0. IOMPa烘干2 4小时得到土霉素。步骤(a)中所述容易中和废液中氯化氢的物质是碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸锌、碳酸铅、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵固体粉末或碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、氢氧化钠、 氢氧化钾的稀溶液及稀氨水。步骤(d)所述的易溶于水的硫酸盐是硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵；易溶于水的酸式硫酸盐是指硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵。步骤(e)所述黄血盐是亚铁氰化钠和亚铁氰化钾。步骤(f)调PH值用氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水。本专利技术具有如下优点1、首先中和制备盐酸土霉素的废液中的酸，使废液中的盐酸土霉素转化成对受热和酸碱度变化都比较稳定的土霉素钙盐，再低温快速减压蒸馏回收甲醇，蒸馏剩下的液体加入纯化水、盐酸调酸度，加入稀硫酸或易溶于水的硫酸盐、酸式硫酸盐沉淀钙离子，加入黄血盐、硫酸锌除去其他杂质反应条件温和，避免回收过程中土霉素变质，收率可达到86 %以上，质量好，含量90 %以上。中和制备盐酸土霉素的废液的酸时，加入物料含水量少，不影响甲醇正常回收。2、使用的物料价格低，用量少，回收成本低； 加入的物料绝大多数转化成固体废渣，容易处理；减少废液中污染物总量，又回收土霉素。 3、工艺简单，操作方便，与原来生产工艺相比，只需要增加少量简单设备。附图说明图1是现有技术制备盐酸土霉素的工艺流程方框图；图2是本专利技术流程方框具体实施例方式实施例1 如图2所示，一种，依次包括以下的步骤(a)中和并过滤废液在制备盐酸土霉素的废液中搅拌缓慢均勻加入入碳酸钙 (工业级)，调PH到4. 0，压滤，得到滤液；(b)蒸馏回收甲醇滤液控制温度50°C、真空度0. 06MI^减压蒸馏回收甲醇；(c)分解土霉素钙蒸馏剩下的液体加入纯化水，搅拌加入盐酸(工业级)，调PH 到 1. 0 ；(d)沉淀钙离子搅拌加入无水硫酸钠(工业级)，加完搅拌10分钟；(e)吸附蛋白质和铁搅拌加入亚铁氰化钠(工业级)，加完搅拌5分钟；搅拌加入硫酸锌(工业级)，加完搅拌5分钟，静置30分钟，过滤得到滤液；(f)析出土霉素结晶滤液用15%氢氧化钠(工业级)溶液调PH到4. 56，静置45 分钟；(g)离心分离和干燥离心分离得到土霉素湿品；土霉素湿品在65°C，0. OSMPa烘干3小时得到土霉素。实施例2 如图2所示，一种，依次包括以下的步骤(a)中和并过滤废液在制备盐酸土霉素的废液中搅拌缓慢均勻加入入碳酸氢钠4(工业级)，调PH到4. 20滤，得到滤液；(b)蒸馏回收甲醇滤液控制温度60°C、真空度0.05MI^减压蒸馏回收甲醇；(c)分解土霉素钙蒸馏剩下的液体加入纯化水，搅拌加入盐酸(工业级)，调PH 到 0. 7 ；(d)沉淀钙离子搅拌加入硫酸铵(工业级)，加完搅拌15分钟；(e)吸附蛋白质和铁搅拌加入亚铁氰化钠(工业级)，加完搅拌3分钟；搅拌加入硫酸锌(工业级)，加完搅拌5分钟，静置30分钟，过滤得到滤液；(f)析出土霉素结晶滤液用10%氨水(工业级)溶液调PH到4. 87，静置45分钟；(g)离心分离和干燥离心分离得到土霉素湿品；土霉素湿品在70V，0. 06MPa烘干2小时得到土霉素。实施例3 如图2所示，一种，依次包括以下的步骤(a)中和并过滤废液在制备盐酸土霉素的废液中搅拌缓慢均勻加入入碳酸氢铵 (工业级)，调PH到4. 40滤，得到滤液；(b)蒸馏回收甲醇滤液控制温度40°C、真空度0.07MI^减压蒸馏回收甲醇；(c)分解土霉素钙蒸馏剩下的液体加入纯化水，搅拌加入盐酸(工业级)，调PH 到 0. 75 ；(d)沉淀钙离子搅拌加入硫酸钾(工业级)，加完搅拌20分钟；(e)吸附蛋白质和铁搅拌加入亚铁氰化钾(工业级)，加完搅拌3分钟；搅拌加入硫酸锌(工业级)，加完搅拌5分钟，静置30分钟，过滤得到滤液；(f)析出土霉素结晶滤液用15%氢氧化钠(工业级)溶液调PH到4. 45，静置50 分钟；(g)离心分离和干燥离心分离得到土霉素湿品；土霉素湿品在75。C，0. 07MPa烘干2小时得到土霉素。实施例4 如图2所示，一种，依次包括以下的步骤(a)中和并过滤废液在制备盐酸土霉素的废液中搅拌缓慢均勻加入入碳酸镁 (工业级)，调PH到4. 20，压滤，得到滤液；(b)蒸馏回收甲醇滤液控制温度55°C、真空度0. OSMI^a减压蒸馏回收甲醇；(c)分解土霉素钙蒸馏剩下的液体加入纯化水，搅拌加入盐酸(工业级)，调PH 到 0. 85 ；(d)沉淀钙离子搅拌加入硫酸氢铵(工业级)，加完搅拌12分钟；(e)吸附蛋白质和铁搅拌加入亚铁氰化钾(工业级)，加完搅拌5分钟；搅拌加入硫酸锌(工业级)，加完搅拌5分钟，静置30分钟，过滤得到滤液；(f)析出土霉素结晶滤液用12%氨水(工业级)溶液调PH到4. 68，静置55分钟；(g)离心分离和干燥离心分离得到土霉素湿品；土霉素湿品在80°C，0. 09MPa烘干2. 5小时得到土霉素。权利要求1. 一种，依次包括以下的步骤(a)中和并过滤废液本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种从盐酸土霉素废液中回收土霉素的方法，依次包括以下的步骤：（ａ）中和并过滤废液：在制备盐酸土霉素的废液中搅拌缓慢均匀加入容易中和废液中氯化氢的物质，调ＰＨ１．９～７．０，压滤，得到滤液；（ｂ）蒸馏回收甲醇：滤液控制温度３５～６５℃、真空度０．０２～０．０８ＭＰａ减压蒸馏回收甲醇；（ｃ）分解土霉素钙：蒸馏剩下的液体加入纯化水，搅拌加入盐酸，调ＰＨ０．１～１．０；（ｄ）沉淀钙离子：搅拌加入稀硫酸或易溶于水的硫酸盐、酸式硫酸盐，加完搅拌１０～３０分钟；（ｅ）吸附蛋白质和铁：搅拌加入黄血盐，加完搅拌３～５分钟；搅拌加入硫酸锌，加完搅拌３～５分钟，静置２５－３５分钟，过滤得到滤液；（ｆ）析出土霉素结晶：滤液调ＰＨ到４．４～４．９，静置３０～６０分钟；（ｇ）离心分离和干燥：离心分离得到土霉素湿品；土霉素湿品在６０～８０℃，０．０６～０．１０ＭＰａ烘干２～４小时得到土霉素。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：鲍国清，李志刚，高峰，马海英，徐卫东，王岩，
申请(专利权)人：赤峰制药股份有限公司，
类型：发明
国别省市：15