具有杀微生物和植物免疫活性的噻唑一、异噻唑-和噻二唑衍生物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术提供了式（Ⅰ）化合物和通过施用式（Ⅰ）化合物保护或免疫植物抗植物病原微生物侵害的方法，其中ａ）Ｘ为ＣＲ↓［４］和Ｙ为Ｎ；或ｂ）Ｘ为Ｎ和Ｙ为ＣＲ↓［５］；或ｃ）Ｘ和Ｙ均为Ｎ；并且其中Ｚ为键连有１－３个卤原子或１－３个未取代或取代杂原子的Ｃ↓［１］－基团，其中所述杂原子选自Ｏ、Ｓ和Ｎ；Ｚ为ＣＮ，ＣＯ－Ａ，ＣＳ－Ａ或ＣＨ（ＯＲ↓［１０］）↓［２］；Ａ为氢，卤素，ＯＲ↓［６］，ＳＲ↓［７］，Ｎ（Ｒ↓［８］）Ｒ↓［９］，ＯＮ（Ｒ↓［１１］）Ｒ↓［１２］或Ｎ（Ｒ↓［１３］）ＯＲ↓［１４］；且其中的Ｒ↓［１］－Ｒ↓［１４］具有说明书中所述的定义。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Thiazole, thiazole and cefotaxime derivatives with microbial and plant immune activity

\uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e86\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u5316\u5408\u7269\u548c\u901a\u8fc7\u65bd\u7528\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u5316\u5408\u7269\u4fdd\u62a4\u6216\u514d\u75ab\u690d\u7269\u6297\u690d\u7269\u75c5\u539f\u5fae\u751f\u7269\u4fb5\u5bb3\u7684\u65b9\u6cd5\uff0c\u5176\u4e2d\uff41\uff09\uff38\u4e3a\uff23\uff32\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u548c\uff39\u4e3a\uff2e\uff1b\u6216\uff42\uff09\uff38\u4e3a\uff2e\u548c\uff39\u4e3a\uff23\uff32\u2193\uff3b\uff15\uff3d\uff1b\u6216\uff43\uff09\uff38\u548c\uff39\u5747\u4e3a\uff2e\uff1b\u5e76\u4e14\u5176\u4e2d\uff3a\u4e3a\u952e\u8fde\u6709\uff11\uff0d\uff13\u4e2a\u5364\u539f\u5b50\u6216\uff11\uff0d\uff13\u4e2a\u672a\u53d6\u4ee3\u6216\u53d6\u4ee3\u6742\u539f\u5b50\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\u57fa\u56e2\uff0c\u5176\u4e2d\u6240\u8ff0\u6742\u539f\u5b50\u9009\u81ea\uff2f\u3001\uff33\u548c\uff2e\uff1b\uff3a\u4e3a\uff23\uff2e\uff0c\uff23\uff2f\uff0d\uff21\uff0c\uff23\uff33\uff0d\uff21\u6216\uff23\uff28\uff08\uff2f\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff10\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff1b\uff21\u4e3a\u6c22\uff0c\u5364\u7d20\uff0c\uff2f\uff32\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0c\uff33\uff32\u2193\uff3b\uff17\uff3d\uff0c\uff2e\uff08\uff32\u2193\uff3b\uff18\uff3d\uff09\uff32\u2193\uff3b\uff19\uff3d\uff0c\uff2f\uff2e\uff08\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff11\uff3d\uff09\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff12\uff3d\u6216\uff2e\uff08\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff13\uff3d\uff09\uff2f\uff32\u2193\uff3b\uff11 4; and the R: 1 R: 14 is defined in the description.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种保护和免疫植物不受植物病原微生物侵害的方法，该方法包括对植物、植物部分和／或植物生长场所施用式Ⅰ化合物 其中a)X为CR4和Y为N；或b)X为N和Y为CR5；或c)X和Y均为N；而且其中Z为键连有1-3个卤原子或1-3个未取代的或取代的杂原子的C1-基团，其中所述杂原子选自O、S和N；R1和R2独立地为H，OH，SH，CN，COOH，NO2，NH2，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，烷氧基C1-C6烷基，氨基C1-C6烷基，烷氧基氨基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基，C1-C6链烷酰氧基，芳酰氧基，C1-C6烷氧基羰基，芳氧基羰基，苄氧基羰基，C1-C6烷基羰基，芳基羰基，苄基羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6二烷基氨基羰基，C1-C6烷硫基，卤代C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，卤代C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，卤代C1-C6烷基磺酰基，芳基亚硫酰基，芳基磺酰基，C2-C6链烯基，卤代C2-C6链烯基，C2-C6炔基，羧基C1-C6烷基，烷氧基羰基C1-C6烷基，卤代烷氧基羰基C1-C6烷基，C3-C6环烷基，链烷酰基C1-C6烷基，烷基羰氧基C1-C6烷基，苯基羰氧基C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基，C2-C6链烯基氨基，C1-C6链烷酰基氨基，C1-C6烷氧基羰基氨基，苄基氨基，苯甲酰基氨基，苄氧基羰基氨基，苯基，苯氧基，苄基或苯乙基，其中所有的芳族基团均为未取代的或被1-5个独立选自卤素、羟基、C1-C4烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基，卤代-C1-C2烷氧基和硝基的取代基所取代；或者为可任选被取代的杂环基；或三(C1-C6烷基)甲硅烷基或三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基；条件是R1和R2不能同时为选自OH、SH、NO2、NH2、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基和C2-C6链烯基氨基的基团；或者R1和R2一起为=O或=S；或者R1和R2与它们所键连的碳原子一起表示未取代的或取代的3-8元碳环或杂环；或者R2和Z与它们所键连的碳原子一起表示未取代的或取代的3-7元内酯、内酰胺、硫代内酯或硫代内酰胺，所述环可另外含有1-2个选自O、S和N的杂原子；R3，R4和R5独立地为H，OH，SH，CN，NO2，NH2，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，羟基C1-C6烷基，烷氧基C1-C6烷基，氨基C1-C6烷基，烷氧基氨基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，卤代C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，卤代C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，卤代C1-C6烷基磺酰基，卤代-C1-C6烷氧基，C2-C6链烯基，卤代C2-C6链烯基，C2-C6炔基，羧基C1-C6烷基，C1-C6链烷酰基，C1-C6烷氧基羰基，烷氧基羰基C1-C6烷基，卤代烷氧基羰基C1-C6烷基，C3-C6环烷基，链烷酰基C1-C6烷基，烷基羰氧基C1-C6烷基，苯基羰氧基C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基，C2-C6链烯基氨基，C1-C6链烷酰基氨基，C1-C6烷氧基羰基氨基，苄基氨基，苯甲酰基氨基，苯基，苯氧基，苄基或苯乙基，其中这些基团的苯基环为未取代的或被1-3个独立选自卤素、羟基、C1-C4烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基，卤代-C1-C2烷氧基和硝基的取代基取代；或者为可任选被取代的杂环基。本专利技术还涉及新的式Ⅰ化合物、这些化合物的制备方法、新的中间体以及包含至少一种这些化合物作为活性成分的农药组合物。根据EP-A-395，174，US 5，135，927，WO 96／17840和WO 96／29871可知，具有植物杀菌活性的噻唑及噻二唑衍生物是已知的。EP-A-757，987和WO 97／20465中公开了具有植物免疫活性的噻唑和噻二唑衍生物。这些化合物对真菌和细菌不具有或只有很弱的直接活性，但通过激活或刺激植物自身防御系统而能保护植物免受植物病原微生物的侵染(免疫作用)。这种作用方式还另外以“系统激活抗性”(“SAR”)名称为人所知。这些化合物及方法从生态学来看是有益的，并且是对当今作物保护方法的补充。因此，希望提供更多通过免疫植物使它们免受植物病原微生物的侵害而保护植物的化合物和方法。令人惊奇的是，现已发现，式Ⅰ化合物能够用于保护和免疫植物抵御微生物如植物致病真菌、细菌和病毒的侵染，并改善植物品性。式Ⅰ包括其所有立体异构体及混合物，如对映异构和非对映异构纯形式及其混合物。式Ⅰ化合物及其互变异构体(如果合适的话)可以为盐形式。具有至少一个碱性中心的式Ⅰ化合物能够形成酸加成盐。另外，具有至少一个酸性基团的式Ⅰ化合物也可以与碱成盐。优选农药学上适宜的盐。Z为C1基团，这意味着无另外的碳原子直接与该基团连接。基团Z的实例为三卤代甲基、二卤代甲基或卤代甲基如氯甲基；甲酰基或其缩醛或硫缩醛；羧酸或其衍生物，如腈、酯、酸酐、硫酯、酰胺、脒、亚胺酸、腙酸和羟肟酸、或其衍生物；或杂环基，如2-咪唑基、2-嘧啶基和2-噻唑基。式Ⅰ中R1和R2同时为选自OH、SH、NO2、NH2、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基和C2-C6链烯基氨基的基团的化合物通常是不稳定的，因此不属于本专利技术部分。除非另有说明，上下文中所用的一般术语具有下列含义烃基可以是饱和或不饱和的、开链或环状的、或开链和环状混合形式，例如环丙基甲基或苄基。烷基基团为直链或支链基团，并且为例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，仲戊基，叔戊基，1-己基或3-己基。不饱和烃基是指具有不多于三个重键的链烯基、炔基或烯炔基(alkenynyl)，例如丁二烯基，己三烯基或2-戊烯-4-炔基。链烯基是指直链或支链烯基，例如烯丙基，甲基烯丙基，1-甲基乙烯基，丁-2-烯-1-基。优选具有2-4个碳原子链长的链烯基。炔基可以是直链或支链的基团，例如炔丙基，丁-1-炔-1-基或丁-1-炔-3-基。优选炔丙基。环状不饱和烃基可以是芳香性的，例如苯基和萘基，或是非芳香性的，例如环戊烯基，环己烯基，环庚烯基和环辛二烯基，或者为部分芳香性的，例如四氢萘基和2，3-二氢化茚基。卤素和卤代是指氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴。卤代烷基可以含有相同或不同的卤原子。例如氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，2，2，2-三氯乙基，3，3，3-三氟丙基。烷氧基是指，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基，优选甲氧基和乙氧基。卤代烷氧基是指，例如，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基和2，2-二氟乙氧基。环烷基是指环丙基，环丁基，环戊基或环己基。链烷酰基为直链或支链基团。其实例有甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，新戊酰基和辛酰基。杂环基应理解为是指含有杂原子N、O和／或S的3-7元芳族或非芳族环。而且，未取代的或取代的苯并基团可以稠合到这种与分子其它部分键连的杂环基上。杂环基的实例有吡啶基，嘧啶基，咪唑基，噻唑基，1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种保护和免疫植物抗植物病原微生物侵害的方法，该方法包括对植物、植物部分和／或植物生长场所施用作为活性成分的式Ⅰ化合物：＊＊＊ Ⅰ其中：ａ）Ｘ为ＣＲ↓［４］和Ｙ为Ｎ；或ｂ）Ｘ为Ｎ和Ｙ为ＣＲ↓［５］；或ｃ）Ｘ和Ｙ均为Ｎ；而 且其中：Ｚ为键连有１－３个卤原子或１－３个未取代的或取代杂原子的Ｃ↓［１］－基团，其中所述杂原子选自Ｏ、Ｓ和Ｎ；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地为Ｈ，ＯＨ，ＳＨ，ＣＮ，ＣＯＯＨ，ＮＯ↓［２］，ＮＨ↓［２］，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷 基，卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，烷氧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，氨基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，烷氧基氨基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］链烷酰氧基，芳酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基羰基，芳氧基羰基，苄氧基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基羰基，芳基羰基，苄基羰基，氨基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］二烷基氨基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基，卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚硫酰基，卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚硫酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基，卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基，芳基亚硫酰基，芳基磺酰基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基，卤代Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔基，羧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，烷氧基羰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，卤代烷氧基羰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基，链烷酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，烷基羰氧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，苯基羰氧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］二烷基氨基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］链烷酰基氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基羰基氨基，苄基氨基，苯甲酰基氨基，苄氧基羰基氨基，苯基，苯氧基，苄基或苯乙基，其中所有的芳族基团均为未取代的或被１－５个独立选自卤素、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基和硝基的取代基所取代；或者为可任选被取代的杂环基；或三（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基）甲硅烷基或三（Ｃ↓［１］－...

【技术特征摘要】
GB 1997-12-22 9726989.81．一种保护和免疫植物抗植物病原微生物侵害的方法，该方法包括对植物、植物部分和／或植物生长场所施用作为活性成分的式Ⅰ化合物 其中a)X为CR4和Y为N；或b)X为N和Y为CR5；或c)X和Y均为N；而且其中Z为键连有1-3个卤原子或1-3个未取代的或取代杂原子的C1-基团，其中所述杂原子选自O、S和N；R1和R2独立地为H，OH，SH，CN，COOH，NO2，NH2，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，烷氧基C1-C6烷基，氨基C1-C6烷基，烷氧基氨基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基，C1-C6链烷酰氧基，芳酰氧基，C1-C6烷氧基羰基，芳氧基羰基，苄氧基羰基，C1-C6烷基羰基，芳基羰基，苄基羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6二烷基氨基羰基，C1-C6烷硫基，卤代C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，卤代C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，卤代C1-C6烷基磺酰基，芳基亚硫酰基，芳基磺酰基，C2-C6链烯基，卤代C2-C6链烯基，C2-C6炔基，羧基C1-C6烷基，烷氧基羰基C1-C6烷基，卤代烷氧基羰基C1-C6烷基，C3-C6环烷基，链烷酰基C1-C6烷基，烷基羰氧基C1-C6烷基，苯基羰氧基C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基，C2-C6链烯基氨基，C1-C6链烷酰基氨基，C1-C6烷氧基羰基氨基，苄基氨基，苯甲酰基氨基，苄氧基羰基氨基，苯基，苯氧基，苄基或苯乙基，其中所有的芳族基团均为未取代的或被1-5个独立选自卤素、羟基、C1-C4烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基，卤代-C1-C2烷氧基和硝基的取代基所取代；或者为可任选被取代的杂环基；或三(C1-C6烷基)甲硅烷基或三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基；条件是R1和R2不能同时为选自OH、SH、NO2、NH2、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基和C2-C6链烯基氨基的基团；或者R1和R2一起为=O或=S；或者R1和R2与它们所键连的碳原子一起表示未取代的或取代的3-8元碳环或杂环；或者R2和Z与它们所键连的碳原子一起表示未取代的或取代的3-7元内酯、内酰胺、硫代内酯或硫代内酰胺，所述环可另外含有1-2个选自O、S和N的杂原子；R3，R4和R5独立地为H，OH，SH，CN，NO2，NH2，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，羟基C1-C6烷基，烷氧基C1-C6烷基，氨基C1-C6烷基，烷氧基氨基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，卤代C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，卤代C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，卤代C1-C6烷基磺酰基，卤代-C1-C6烷氧基，C2-C6链烯基，卤代C2-C6链烯基，C2-C6炔基，羧基C1-C6烷基，C1-C6链烷酰基，C1-C6烷氧基羰基，烷氧基羰基C1-C6烷基，卤代烷氧基羰基C1-C6烷基，C3-C6环烷基，链烷酰基C1-C6烷基，烷基羰氧基C1-C6烷基，苯基羰氧基C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基，C2-C6链烯基氨基，C1-C6链烷酰基氨基，C1-C6烷氧基羰基氨基，苄基氨基，苯甲酰基氨基，苯基，苯氧基，苄基或苯乙基，其中这些基团的苯基环为未取代的或被1-3个独立选自卤素、羟基、C1-C4烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基，卤代-C1-C2烷氧基和硝基的取代基取代；或者为可任选被取代的杂环基。2．式Ⅰ化合物 其中a)X为CR4和Y为N；或b)X为N和Y为CR5；或c)X和Y均为N；而且其中Z为键连有1-3个卤原子或1-3个未取代或取代杂原子的C1-基团，其中所述杂原子选自O、S和N；R1和R2独立地为H，OH，SH，CN，COOH，NO2，NH2，卤素，C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，烷氧基C1-C6烷基，氨基C1-C6烷基，烷氧基氨基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基，C1-C6链烷酰氧基，芳酰氧基，C1-C6烷氧基羰基，芳氧基羰基，苄氧基羰基，C1-C6烷基羰基，芳基羰基，苄基羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6二烷基氨基羰基，C1-C6烷硫基，卤代C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，卤代C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，卤代C1-C6烷基磺酰基，芳基亚硫酰基，芳基磺酰基，C2-C6链烯基，卤代C2-C6链烯基，C2-C6炔基，羧基C1-C6烷基，烷氧基羰基C1-C6烷基，卤代烷氧基羰基C1-C6烷基，C3-C6环烷基，链烷酰基C1-C6烷基，烷基羰氧基C1-C6烷基，苯基羰氧基C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基，C2-C6链烯基氨基，C1-C6链烷酰基氨基，C1-C6烷氧基羰基氨基，苄基氨基，苯甲酰基氨基，苄氧基羰基氨基，苯基，苯氧基，苄基或苯乙基，其中所有的芳族基团均为未取代的或被1-5个独立选自卤素、羟基、C1-C4烷基、卤代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基，卤代-C1-C2烷氧基和硝基的取代基所取代；或者为可任选被取代的杂环基；或三(C1-C6烷基)甲硅烷基或三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基；条件是R1和R2不能同时为选自OH、SH、NO2、NH2、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基和C2-C6链烯基氨基的基团；或者R1和R2一起为=O或=S；或者R1和R2与它们所键连的碳原子一起表示未取代的或取代的3-...

【专利技术属性】
技术研发人员：P切姆拉，T米兹克，P厄特尔，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]