基于二氯代三苯基磷的单糖伯羟基的氯代方法，涉及一种单糖伯羟基氯代的方法。提供一种工艺较为简单的基于二氯代三苯基磷的单糖伯羟基的氯代方法将三苯基膦和六氯乙烷加入容器中，在气体保护下溶于有机溶剂中，生成二氯三苯基磷；在气体氛围下在二氯三苯基磷中加入单糖，生成混合物A；将混合物A减压蒸馏，除去有机溶剂后加入水，生成混合物B；将混合物B减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液减压蒸馏除去水，得到黄色油状物C；用乙醇溶解黄色油状物C，然后加乙醚至不再生成白色沉淀为止，将上清液分离，并减压蒸馏除去溶剂乙醇和乙醚，得粗产物D；使用C18反相硅胶柱对粗产物D进行分离，得5-氯代-5脱氧单糖，即伯羟基被氯代的单糖。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种单糖伯羟基氯代的方法，尤其是涉及一种，包括以二氯代三苯基磷为氯化试剂，在有机溶剂中使单糖伯羟基氯代的反应。具体来讲，所述方法使用五碳糖为单糖原料，二氯代三苯基磷为氯代试剂，在有机溶剂中反应生成伯羟基氯代的单糖。
技术介绍
单糖伯羟基的氯代通常都是多步反应进行。例如，单糖伯羟基的氟代的合成是通过第一步，用三苯基氯甲烷将单糖伯羟基保护；第二步用醋酸酐将单糖其余羟基保护；第三步用80 %的醋酸水溶液将伯羟基去保护；第四步用DAST (三氟化二乙氨基硫)、二甘醇二甲醚将伯羟基氟代；第五步用甲醇/甲醇钠水溶液将其余羟基去保护而实现的。此方法步骤繁多，且总收率仅 16% (参见Iain A. Smellie, a Sanjib Bhakta, b Edith Simb and Antony J. Fairbanks*. Org. Biomol. Chem.，2007，5，2257-2266)。并且，单糖伯羟基氯代、碘代和溴代鲜有文献报道。因此，需要一种合成步骤少、产率高、操作简单、时间短的合成单糖伯羟基氯代、碘代和溴代方法，以丰富卤代单糖的品种。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种工艺较为简单的。本专利技术包括以下步骤1)将三苯基膦和六氯乙烷加入容器中，在气体保护下溶于有机溶剂中，生成二氯三苯基磷；2)在气体氛围下在步骤1)所得到的二氯三苯基磷中加入单糖，生成混合物A ；3)将混合物A减压蒸馏，除去有机溶剂后加入水，生成混合物B ；4)将混合物B减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液减压蒸馏除去水，得到黄色油状物C ；5)用乙醇溶解黄色油状物C，然后加乙醚至不再生成白色沉淀为止，将上清液分离，并减压蒸馏除去溶剂乙醇和乙醚，得到粗产物D (黄色，油状)；6)使用C18反相硅胶柱对粗产物D进行分离，得到5-氯代-5脱氧单糖，即伯羟基被氯代的单糖。在步骤1)中，所述三苯基膦、六氯乙烷和有机溶剂的配比可为三苯基膦Ig 六氯乙烷0.9g 有机溶剂10 25mL，其中，三苯基膦和六氯乙烷以质量计算，有机溶剂以体积计算；所述气体可采用氮气等；所述有机溶剂可选自乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃等中的一种，优选四氢呋喃等。在步骤2、中，所述气体可采用氮气等；所述加入单糖的质量可为0. 12 0. 57g ； 所述单糖可选自五碳糖等，所述五碳糖可选自核糖、木糖、来苏糖等中的一种；所述单糖可3为真空除水的单糖，在气体氛围下在二氯三苯基磷中加入单糖后最好搅拌2 5h。在步骤3)中，所述有机溶剂可选自乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃等中的一种，优选四氢呋喃等；所述加入水的量可为15 25mL ；所述加入水后最好搅拌1 2h。在步骤4)中，所述用冰水洗，最好洗2次，每次洗的冰水量可为2. 5 5mL。在步骤6)中，所述使用C18反相硅胶柱对粗产物D进行分离的洗脱剂可为水与甲醇混合液，按体积比，水甲醇混合液可为9 1。本专利技术涉及一种单糖伯羟基氯代的方法，其反应的通式如下所示权利要求1.，其特征在于包括以下步骤1)将三苯基膦和六氯乙烷加入容器中，在气体保护下溶于有机溶剂中，生成二氯三苯基磷；2)在气体氛围下在步骤1)所得到的二氯三苯基磷中加入单糖，生成混合物A；3)将混合物A减压蒸馏，除去有机溶剂后加入水，生成混合物B；4)将混合物B减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液减压蒸馏除去水，得到黄色油状物C；5)用乙醇溶解黄色油状物C，然后加乙醚至不再生成白色沉淀为止，将上清液分离，并减压蒸馏除去溶剂乙醇和乙醚，得到粗产物D ；6)使用Cw反相硅胶柱对粗产物D进行分离，得到5-氯代-5脱氧单糖，即伯羟基被氯代的单糖。2.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤1)中，所述三苯基膦、六氯乙烷和有机溶剂的配比为三苯基膦Ig 六氯乙烷0.9g 有机溶剂10 25mL，所述三苯基膦和六氯乙烷以质量计算，有机溶剂以体积计算。3.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤1)和2、中，所述气体采用氮气。4.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤2、中，所述加入单糖的质量为0. 12 0. 57g ；所述单糖选自五碳糖。5.如权利要求4所述的，其特征在于所述五碳糖选自核糖、木糖、来苏糖的一种。6.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤幻中，所述单糖为真空除水的单糖，在气体氛围下在二氯三苯基磷中加入单糖后最好搅拌2 釙。7.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤1)和幻中，所述有机溶剂选自乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃中的一种，优选四氢呋喃。8.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤3)中，所述加入水的量为15 25mL ；所述加入水后搅拌1 池。9.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤4)中，所述用冰水洗是用冰水洗2次，每次洗的冰水量为2. 5 5mL。10.如权利要求1所述的，其特征在于在步骤6)中，所述使用C18反相硅胶柱对粗产物D进行分离的洗脱剂为水与甲醇混合液，按体积比，水甲醇混合液为9 1。全文摘要，涉及一种单糖伯羟基氯代的方法。提供一种工艺较为简单的将三苯基膦和六氯乙烷加入容器中，在气体保护下溶于有机溶剂中，生成二氯三苯基磷；在气体氛围下在二氯三苯基磷中加入单糖，生成混合物A；将混合物A减压蒸馏，除去有机溶剂后加入水，生成混合物B；将混合物B减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液减压蒸馏除去水，得到黄色油状物C；用乙醇溶解黄色油状物C，然后加乙醚至不再生成白色沉淀为止，将上清液分离，并减压蒸馏除去溶剂乙醇和乙醚，得粗产物D；使用C18反相硅胶柱对粗产物D进行分离，得5-氯代-5脱氧单糖，即伯羟基被氯代的单糖。文档编号C07H5/02GK102295665SQ20111014381公开日2011年12月28日 申请日期2011年5月31日 优先权日2011年5月31日专利技术者刘艳, 史琛, 唐果, 李刚, 赵玉芬 申请人:厦门大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．基于二氯代三苯基磷的单糖伯羟基的氯代方法，其特征在于包括以下步骤：１）将三苯基膦和六氯乙烷加入容器中，在气体保护下溶于有机溶剂中，生成二氯三苯基磷；２）在气体氛围下在步骤１）所得到的二氯三苯基磷中加入单糖，生成混合物Ａ；３）将混合物Ａ减压蒸馏，除去有机溶剂后加入水，生成混合物Ｂ；４）将混合物Ｂ减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液减压蒸馏除去水，得到黄色油状物Ｃ；５）用乙醇溶解黄色油状物Ｃ，然后加乙醚至不再生成白色沉淀为止，将上清液分离，并减压蒸馏除去溶剂乙醇和乙醚，得到粗产物Ｄ；６）使用Ｃ１８反相硅胶柱对粗产物Ｄ进行分离，得到５－氯代－５脱氧单糖，即伯羟基被氯代的单糖。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵玉芬，史琛，李刚，刘艳，唐果，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：92
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