本发明专利技术提供一种热固化感光树脂组合物，其可用于涂料、油墨、印刷电路板的光阻剂和感光绝缘层等，主要包括：(a)5～60质量百分比的感光树脂；(b)5～50质量百分比的反应性稀释剂；(c)0.01～20质量百分比的姜黄素(curcumin)改性物，其具有至少两个不饱和双键和至少两个羧酸基；(d)0.1～15质量百分含量的光引发剂；以及(e)0.5～40质量百分含量的热固性树脂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种热固化感光树脂组合物，可应用于涂料、油墨、印刷电路板用光阻剂以及感光绝缘层等，尤其适用于印刷电路板表面的保护涂膜的绿漆。
技术介绍
印刷电路板是提供电子零部件在进行安装和相互连接时的主要载体和支撑体，是电子产品不可或缺的重要构件。近年来，由于电子产品朝向轻薄短小、便于携带、复合功能和高密度的趋势发展， 并且随着电子设备对高I/O数、细微化和小巧化等方面的需求，印刷电路板的技术也必须随之不断提升，相关材料的物理化学性能也要求不断提高。其中应用于印刷电路板表面保护涂膜的绿漆，也称之为防焊光阻油墨(solder resist ink)，因为其加工与应用条件更加苛刻，除了原有的绝缘性、焊锡耐热性、高硬度以及耐化学性能之外，还需要具有高解析度、 显影速度快、耐电解电镀性高以及耐高温高湿度等性质。当前，一般的绿漆已经无法达到上述这些高功能性要求，本专利技术即是针对以上问题进行改善。在现有技术中，日本专利公开公报特开平11-21327披露了一种光固化树脂，其由环氧树脂/ (甲基)丙烯酸和单羧酸化合物/酸酐合成而制得。其中单羧酸化合物具有两个以上可光固化的不饱和基团，可使组合物的光固化性提升，曝光量较少，但是对于高效曝光机来说并没有节省多少曝光时间，并且其对结合和显影速度无法大幅度的增加。日本专利公开公报特平开10-274849披露了一种组合物，其具有一般常用防焊光阻油墨的功能，但其显影速度较慢且耐电解电镀性、耐高温高湿性都比较差。日本专利公开公报特开平5-202332披露的组合物中含有感光树脂，一个分子内具有两个以上的丙烯酸酯基和一个以上的羧酸基，其具有高解像性，电气性能优良，但是其感光树脂的分子量小于1000，干燥性能较差。
技术实现思路
本专利技术的目的之一就是提供一种热固化感光树脂组合物，适用于涂料、油墨、印刷电路板用光阻剂以及感光绝缘层等。本专利技术的目的之二就是提供一种高性能的热固化感光树脂组合物，适用于作为印刷电路板表面保护涂膜的绿漆。本专利技术的目的之三就是提供一种具有高解析度并且显影快速的防焊光阻油墨。本专利技术的目的之四就是提供一种防焊光阻油墨，其具有良好的耐高温耐湿度性和耐电解电镀性。本专利技术是通过如下技术方案实现上述目的的本专利技术提供一种热固化感光树脂组合物，主要包括(a)5 60质量百分比的感光树脂；(b)5 50质量百分比的反应性稀释剂；(c)0. 01 20质量百分比的姜黄素(cur cumin)改性物，其具有至少两个不饱和双键和至少两个羧酸基；(d)0. 1 15质量百分含量的光引发剂；以及(e)0. 5 40质量百分含量的热固性树脂。另外，可视需要添加一定量的填充剂、颜料等其他添加剂。本专利技术所述的姜黄素的改性物，是由姜黄素与酸酐反应而生成，其结构对于绿漆所需要的物理性能具有相当大的好处。根据本专利技术所制得的树脂组合物具有很好的耐高温高湿度性(121°C，100% RH, IOOhr)、耐电解电镀性(60°C，PH=3,3min)以及快速显影性(IOsec)等显著的特性，非常适合于作为印刷电路板表面保护涂膜的绿漆。根据本专利技术所述的热固化感光树脂组合物，成分(a)为感光树脂，优选为具有乙烯不饱和键和羧酸基的环氧树脂改性物，正如本领域技术人员熟知的，此种感官树脂可以通过环氧树脂、不饱和单羧酸与酸酐反应而制得。适合用来作为此种感光树脂的环氧树脂如双酚型环氧树脂、酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、萘系环氧树脂、多环环氧树脂、环氧丙酯系树脂、环氧丙胺系树脂以及含有N、S、O原子的杂环环氧树脂等。适合用来合成感光树脂的不饱和单羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉硅酸、2-甲基丙烯醯基氧乙烯基琥珀酸酯、2-丙烯醯基氧乙烯基琥珀酸酯、2-甲基丙烯醯基氧乙基六氢酞酸酯、2-丙烯醯基氧乙基六氢钛酸酯、2-甲基丙烯醯基氧乙基酞酸酯以及 2-丙烯醯基氧乙基酞酸酯等。其中尤以(甲基)丙烯酸为最佳。可用来合成感光树脂的酸酐包括马来酸酐、酞酐、四氢酞酐、六氢酞酐、甲基四氢酞酐、乙基四氢酞酐、甲基六氢酞酐、乙基六氢酞酐、琥珀酸酐以及衣康酸酐等。感光树脂(a)的酸价最好在30 300mgK0H/g，在此范围下，防焊光阻油墨被碱液的去除能力及耐化学性较佳。感光树脂的重均分子量一般在4，000 500，OOOg/mol之间， 优选在8，000 150,000之间。依照本专利技术的热固化感光树脂组合物，成分(b)为反应性稀释剂。本专利技术所采用的反应性稀释剂优选为含有不饱和双键的反应性稀释剂，例如是具有两个以上不饱和双键的压克力单体。适用的反应性稀释剂例如有1，4 一丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6 —己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊基乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊基乙二醇二(甲基)丙烯酸己二酸酯、新戊基乙二醇二(甲基)丙烯酸羧基特戊酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸环己酯、二(甲基)丙烯酸异氰尿酸酯、三羟甲基三(甲基)丙烯酸丙酯、二戊赤藓醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二戊赤藓醇三(甲基)丙烯酸酯、戊赤藓醇三(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯改性的三羟甲基三(甲基)丙烯酸丙酯、三(丙烯氧乙基)异氰酸脲酯、丙酸改性的二戊赤藓醇五(甲基)丙烯酸酯、二戊赤藓醇六(甲基)丙烯酸酯。依照本专利技术所述的热固化感光树脂组合物，组分(C)为姜黄素改性物，其具有至少两个不饱和双键与至少两个羧酸基。在本专利技术中是以姜黄素curcumin; 1，7-bis(4-hydr oxymethoxyphenyl)-l, 6_h印tadiene-3，5-dione为主要化学结构，导入酸酐进行改性。举例而言，可以将姜黄素与四氢酐酞反应，形成姜黄素改性物质，如下列反应式其他适合用来进行改性的酸酐包括马来酸酐、酞酐、六氢酞酐、甲基四氢酞酐、乙基四氢酞酐、甲基六氢酞酐、乙基六氢酞酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、脂肪环酐、3，3，4，4 一二苯甲酮四酸二酐、苯均四酸二酐、3，3，4，4 二苯基四酸二酐、2，2 —双一(3，4 一二羧基苯基)六氟丙烷二酐、4，4 一氧基二酞酐、3，3，4，4 一二苯基砜四酸二酐、5 — (2,5 一二氧四氢基)一 3 一甲基一 3 —环乙烯一 1，2 —二酸酐、乙二醇双苯偏三酸酐。在本专利技术中可以使用一种或一种以上的酸酐来进行改性。姜黄素改性物(c)的酸价优选在30 400mgK0H/g之间。本专利技术所采用的姜黄素改性物具有以下特性①因具有苯环结构，可大幅提升树脂组合物的耐热性和结合性。②具有两个或两个以上的不饱和双键，可以借助光固化，并于组合物中其他含不饱和双键的化合物相键合，增加了组合物的交联密度。③具有两个或两个以上的-COOH基团，可以促进树脂组合物的显影速度并可以增加交联密度。④综合上述① ③，即能够增加树脂组合物的耐高温高湿度性、耐电解电镀性等高功能性物理性能。依照本专利技术所述的热固化感光树脂组合物，组分(d)为光引发剂，是经过光照射后可产生自由基的物质。适用于本专利技术的光引发剂例如有二苯乙醇酮、二苯乙醇酮烷基醚、二苯乙二醛、缩酮、苯乙酮化合物、二苯甲酮、4，4 一二甲基一胺基一二苯甲酮、硫代氧杂蒽酮化合物、马夫林-丙酮化合物等。依照本专利技术所述的热固化感光树本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种热固化感光树脂组合物，包括：（ａ）５～６０质量百分比的感光树脂；（ｂ）５～５０质量百分比的反应性稀释剂；（ｃ）０．０１～２０质量百分比的姜黄素（ｃｕｒｃｕｍｉｎ）改性物，其具有至少两个不饱和双键和至少两个羧酸基；（ｄ）０．１～１５质量百分含量的光引发剂；以及（ｅ）０．５～４０质量百分含量的热固性树脂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：于广水，梁轶聪，胡海波，
申请(专利权)人：胡海波，
类型：发明
国别省市：37
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