固体脱氧剂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种由含有吸氧物质、水、以及通过水分膨润的膨润剂的脱氧剂组合物的加压成形物形成的固体脱氧剂组合物。该固体脱氧剂组合物紧密且吸氧性能良好。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及固体脱氧剂组合物。更具体地，涉及通过加压成形制备的、 紧密且吸氧性能良好的。
技术介绍
作为食品等的保存技术，有使用脱氧剂的方法。该方法通过使被保存的 物品和脱氧剂在气体阻碍性的密封袋或密封容器(以下，只称为密封容器) 内共存，使脱氧剂吸收密封体系内的氧气，使保存气氛保持在充分的无氧状 态，从而抑制因被保存物品的氧化而引起的质量劣化、细菌和微生物的增殖 等。该方法广泛用于因氧气的存在而引起质量变化的物品的质量保持。作为 脱氧剂，从其吸氧能力、操作的简易性、安全性、成本等方面考虑，将铁粉 作为吸氧物质、即作为主剂的脱氧剂从以前开始就被使用了。另外，在使用 金属检测器和X射线异物检测器的用途中，使用抗坏血酸和甘油等有机物来 代替铁作为主剂。作为脱氧剂要求的性能，希望体积更小。脱氧剂体积小，则保存食品时 的异物感少，而且还可以用于对脱氧剂的收容空间有限制的容器，因此，可 以向更大范围的用途扩展。以往的使用铁粉的小袋装脱氧剂，通常直接使用粉末状的混合物，因此， 考虑到向小袋填充时的粉末的展宽，必须设计小袋的体积。因为吸收氧气时 需要水，所以为了使空气中水分较少时也吸收氧气，必须向吸氧成分中加入 供水成分，其结果，必须增大小袋的体积。从这点来考虑，为了使脱氧剂体积更小，可以采用提高主剂的活性使之 高性能化，从而减小填充量的方法。例如，专利文献l中公开了在以铁粉为主剂时，用金属卤化物包覆铁粉的方法。但是，在活性提高方面作用有限， 因此希望开发不同的方法。另一方法，只从提高活性的方面来看，己经公开了通过选择助剂来提高 吸氧速度、吸氧率的方法。但是，存在得不到流动性良好的混合物，不能向 小袋中进行填充包装的问题。为了解决上述问题，公开了通过使粉末状的混合物(脱氧剂组合物)变 成固体，以达到防止粉末飞散、縮小体积而实现紧密化的方法。基于该方法， 己经开发了不依赖于空气湿度的片剂型脱氧剂。但是，为了使脱氧剂组合物变成固体，必须向其施加压力以縮小体积， 因此存在反应表面积显著减小、吸氧速度非常慢的缺点。因此，通常的吸氧 速度，例如，2天左右必须使空气中的氧气浓度达到不足0.1%的用途时，不 能使用该片剂型脱氧剂。另外，在使用金属检测器和X射线异物检测器进行异物混入检查的用途 时使用的脱氧剂，可以使用将含有易氧化性有机物的溶液浸渍于载体的方法 来制备，该易氧化性有机物含有作为主剂的抗坏血酸和甘油等有机物。含有易氧化性有机物的溶液的载体中的负载量多，则单位体积的吸氧能 力提高，因此，可以使用负载量更多的载体。作为这样的载体，最初使用天 然无机载体，近年来成功地实现了通过使用化学合成的载体进一步提高吸氧 能力。将含有易氧化性有机物的溶液浸渍于载体的方法，只要载体的种类相 同，该溶液的负载量实质上也相同，因此，提高该溶液中的易氧化性有机物 的含量，换言之，提高易氧化性有机物的溶解量，对提高单位体积的吸氧性 能来说是必要的。但是，大量地负载高浓度的易氧化性有机物溶液时，存在 吸氧速度慢的缺点。推断这可能是氧化反应所必要的反应面积减小的缘故。专利文献h特
技术实现思路
本专利技术的目的是通过将含有吸氧性物质的脱氧剂组合物加压成形和压 縮，从而不影响通气性地解决吸氧速度降低的问题，并且大幅度地提高吸氧 性能，从而实现不降低吸氧速度地使脱氧剂紧密化。本专利技术的专利技术人鉴于上述以往技术的问题点进行了深入的研究，结果发 现添加了通过水分膨润的膨润剂的脱氧剂组合物，即使成为加压成形品后， 仍然显示出不比粉末混合物逊色的脱氧性。本专利技术基于这样的见解深入研究 后完成了本专利技术。艮口，本专利技术提供了一种固体脱氧剂组合物，该固体脱氧剂组合物是由含 有吸氧物质、水、以及通过水分膨润的膨润剂的脱氧剂组合物的加压成形物 形成的。另外，本专利技术提供了一种固体脱氧剂组合物的制备方法，该方法包括将 含有吸氧物质、水、以及通过水分膨润的膨润剂的脱氧剂组合物加压成形的工序。本专利技术的固体脱氧剂组合物吸氧性能良好(特别是吸氧量和速度)，表 观比重大，没有粉末。从而，通过使用更少量的脱氧剂组合物和包装材料， 可以达到与以往的脱氧剂相同的吸氧量，因此可以提供更紧密的脱氧剂。具体实施方式本专利技术的固体脱氧剂组合物含有主剂(吸氧物质)和助剂。作为助剂， 使用水分和本专利技术特别使用的通过水分膨润的膨润剂。作为其他的助剂，可 以根据主剂的种类，使用促进氧化反应的成分、主剂或催化剂的载体、为了 维持反应而维持形状的成分、抑制副反应的成分、吸附副反应生成物的成分、 减轻由氧化反应引起的过加热的成分等的为了解决或减轻使用时的种种问 题的公知的成分。通过水分膨润的膨润剂为使得脱氧反应不会因为加压成型而受到阻碍 的成分，实际上是在干燥的状态下、或者在吸收了少量乃至必要量的水后的 半膨润或膨润状态下使用。优选该必须的膨润剂除具有上述功能外，还具有 在制备时、特别是在通过连续加压成形法制备时的作为使混合物容易挤出的 润滑剂的功能、和作为为了保持加压成形物的形状的粘结剂的功能中的任意 之一，特别优选具有两者的功能。作为本专利技术使用的膨润剂， 一般来讲，只要是已知的膨润剂，没有特别 的限制。作为无机膨润剂，可以列举出钠膨润土、钙膨润土、钠蒙脱石等粘 土矿物。作为有机膨润剂，可以列举出有机膨润土；脱脂冻豆腐、琼脂、 淀粉、糊精、阿拉伯胶、明胶、酪蛋白等天然物；结晶纤维素、羧甲基纤维 素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羟乙基纤维素、木质磺酸、羟乙基 淀粉等半合成品；水不溶性的聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚等合成品。另外，膨润土以SiCb和A1203为主要成分，是以Si02/Al203为4.4-7.7、 平均为5.9的蒙脱石为主的天然矿物，是蒙脱石族矿物的一种。蒙脱石族矿 物有蒙脱石、镁蒙脱石、铁蒙脱石、铁镁蒙脱石、贝得石、铝贝得石、绿脱 石、铝绿脱石、皂石、铝皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、铬蒙脱石等。这些蒙 脱石族矿物均有三层结构，显示水膨润性，因此可以作为膨润剂使用。粘土矿物因其廉价且性能良好而优选。粘土矿物作为无机皂是公知的， 具有作为润滑剂的功能。另外，通过水膨润的粘土矿物显示出高的触变性是 公知的，还显示出粘结性，因此是优选的。另外，纤维素系半合成品显示出 优良的膨润性而优选。特别优选钙膨润土、钠膨润土等膨润土类以及羧甲基 纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙等。膨润剂的使用量优选为脱氧剂组合物的约1-20重量。％ ,更优选为约3-15 重量％。另外，吸氧成分(主剂)为铁粉时，膨润剂的使用量，相对于100 重量份的铁粉，优选为3-15重量份，更优选为约5-10重量份。水的含量为脱氧剂组合物的约1-40重量％。本专利技术加压成形后的固体脱氧剂组合物主要根据吸氧成分(主剂)的种 类而在水分含量的界限上存在一个范围，但是，根据脱氧剂组合物中的水分 含量，可以将脱氧剂组合物分为水分依存型、自立型以及中间的临界型。水 分依存型是通过将从被保存物品中蒸发的水分吸收到脱氧剂组合物中而使 吸氧成分活化，从而开始充分地吸氧的脱氧剂组合物。自立型是只用组合物 中一开始就含有的水分就基本完成脱氧的脱氧剂组合物。而且，混合、挤出加压成形、整粒等工序通常在惰性气氛或还原性气氛 等非密闭体系中进行，因此，在这些工序中， 一部分水因挥本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固体脱氧剂组合物，其中，该固体脱氧剂组合物是由含有吸氧物质、水、以及通过水分膨润的膨润剂的脱氧剂组合物的加压成形物形成的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉本显，宫部义信，宇田川正晴，关高宏，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]