1-芳基吡唑衍生物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及新颖的通式（Ｉ　ｂｉｓ）的１－芳基吡唑肟衍生物。本发明专利技术还涉及所述化合物的制备方法，含该类化合物的组合物和这些化合物的用途。这些化合物被发现是十分安全的内吸收杀虫剂，可用来防治节肢动物、线虫、蠕虫或原生动物害虫。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

1- aryl pyrazole derivatives and uses thereof

The present invention relates to novel 1 - aryl pyrazole oxime derivatives of general formula (I bis). The invention also relates to a process for the preparation of such compounds, compositions containing such compounds and their use. These compounds have been found to be very safe in the absorption of pesticides that can be used to control arthropods, nematodes, worms or protozoa pests.

【技术实现步骤摘要】
1－芳基吡唑衍生物及其应用的制作方法本申请是申请号为97181601.8，专利技术名称为“杀虫的1-芳基吡唑”的专利申请的分案申请。本专利技术涉及新颖的1-芳基吡唑甲醛肟，组合物和其衍生物。本专利技术涉及它们的出乎意料和有用的内吸收杀虫活性。本专利技术着重涉及所述化合物的组合物相关的合成物和合成方法和使用该化合物防除节肢动物、线虫、肠虫或原生动物等害虫的用法，尤其涉及将所述化合物或组合物，特别是作为杀虫剂在用于防除节肢动物，特别是通过内吸收作用杀灭害虫而在农业上的多种应用方法。本专利技术也涉及1-芳基吡唑腙。用具有1-芳基吡唑基团的活性物质防治昆虫、线虫或蠕虫在许多专利或专利申请，如国际专利申请No.WO93/06089(及其同族的美国专利No.5,451,598),WO94/21606和WO87/03781以及欧洲专利公报No.0295117、659745、679650、201852和412849,德国专利No.DE19511269和美国专利No.5,232,940中已有描述。WO92/13451,1992,8,2授予Schering Agrochemicals Ltd.，揭示了其它化合物，其揭示的中间体5-氯-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-(4,5-二氰基-1H-咪唑-2-基)-3-羟基亚氨基甲基-1H-吡唑对单个种Lucilia sericata(冬眠的绿头苍蝇)也有活性。Schering对比文献仅揭示了1-芳基吡唑-肟化合物作为杀虫剂。本专利技术的一个目的是同时提供1-芳基吡唑族的新颖的杀虫化合物及其制备方法。本专利技术的第二个目的是提供杀虫剂组合物以及使用这些吡唑类化合物杀虫剂尤其在农作物或园艺作物、森林、兽医学或家畜饲养或公共卫生方面杀灭节肢动物(尤其是昆虫、植物线虫或肠虫或原生动物)方法。本专利技术的第三个目的是提供具有极高的广谱杀虫活性的化合物，和具有选择特异性活性的化合物，如杀蚜虫，杀螨虫，杀食叶昆虫，杀土壤昆虫和杀线虫，内吸收，抗进食或通过种子处理杀灭害虫活性。本专利技术的第四个目的是特别对昆虫，尤其是对幼虫期的昆虫提供具有增效和速灭活性的化合物。本专利技术的第五个目的是提供在局部施加时能快速有效渗透入害虫群体内去的化合物，从而增加了化合物在害虫内部呈多点杀虫作用的迁移。本专利技术的另一个目的是提供高效且对使用者和环境安全的化合物。本专利技术的这些和其他目的将通过下面的详细描述而变得显而易见，这些目的通过本专利技术的前文已被全部或部分述及。本专利技术揭示了新颖的内吸收的化学组合物和用含下式(Ⅰ)的具有杀虫或杀线虫内吸活性的组合物和处理植物的方法。或它们的几何异构体、互变异构体和杀虫活性盐 式中，X是S(O)mR6或R7，Y是氢，C-3到C-6链烯基，炔基，甲酰基，烷基羰基，环烷基羰基，卤代环烷基羰基，芳酰基，芳烷基羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，卤代烷基羰基，氨烷基羰基，烷氨基烷基羰基，二烷基氨基烷基羰基，烷氧基烷基羰基，芳基氧基烷基羰基，烷硫基烷基羰基，烷基磺酰基烷基羰基，芳硫基烷基羰基，N-烷基氨甲酰基，N-芳基氨甲酰基，N-烷硫基氨甲酰基，N-芳硫基氨基甲酰基，α-羟基芳烷基羰基，羟基烷基羰基，羧基烷基羰基，烷氧基羰基烷基羰基，-P(=O)(O-烷基)2,-P(=S)(O-烷基)2，-P(=O)(S-烷基)2,-P(=S)(S-烷基)2,三烷基甲硅烷基，烷基羰基氨基烷基羰基，烷基羰基氧基烷基羰基，芳基，吡啶基，嘧啶基，-C(=O)S-烷基，-C(=O)S-芳基，-C(=O)S-烷基芳基，烷氧基烷氧基羰基，烷硫基烷氧基羰基，烷基磺酰基烷氧基羰基，芳硫基烷氧基羰基，烷氧基羰基，芳基氧基羰基和芳基氧基羰基烷基羰基；或烷基或卤代烷基，它们可任意地被烷氧基、烷氧基羰基、羧基、氰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷硫基、硝基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、烷基羰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羟基、烷基羰基氨基或烷基羰基氧基所取代；Z是氢，卤素，-C(O)R7-,-S(O)n或R8,-C(O)OR9，烷基，卤代烷基，-OR9,-N=C(R10)(R11)，链烯基，肼基，烷硫基羰基，1H-吡咯-1-基或1H-吡唑-1-基，-CHO,-CH=NOH，氨基，R12NH或R13R14N-；R1是氢，烷基或-NR15R16；R2是氢或卤素；R3和R5是氢，卤素或烷基；R4是卤素，卤代烷基，卤代烷氧基，R17S(O)p-或SF5；R6是烷基或卤代烷基，链烯基或卤代烯基，炔基或卤代炔基或有3到5个碳原子的环烷基；R7是烷基或卤代烷基；R8是R7或苯基；R9和R10是氢，烷基或卤代烷基；R11是烷基，卤代烷基，烷氧基或任意被一个或多个选自氢、卤素、烷氧基、氰基、R7或-S(O)qR7取代的苯基；R12、R13和R14可相同或不同，它们是R7S(O)r-，甲酰基，炔基，烷氧基羰基，烷硫基羰基或芳酰基；或烷基，C-3到C-6链烯基或-C(O)烷基，其中烷基和烯基部分任意被一个或多个R18所取代；或者，R13和R14连接在一起形成链中有4到6个原子的二价基团，该二价基团是链烯基、烯基氧基烯基或烯基氨基烯基，优选地形成吗啉环，吡咯烷环，哌啶环或哌嗪环；R15和R16独立地是氢或烷基；R17代表卤代烷基；R18是氰基，硝基，烷氧基，卤代烷氧基，-C(O)R7,R8S(O)s-,-C(O)OR9，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，卤素，羟基，氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基；m,n,p,q,r和s各自代表0,1或2；M是C-卤代，C-CH3,C-CH2F,C-CH2Cl,C-NO2或N。“可用于杀虫的盐”是指这样一种盐，其阴离子和阳离子是已知的并可在本领域用于形成合乎杀虫剂要求的盐。这些盐优选是水溶性的由含氨基的式(Ⅰ)化合物形成的合适的酸加盐含有与无机酸形成的盐，如盐酸盐、磷酸盐、硫酸盐和硝酸盐，和与有机酸形成的盐，如乙酸盐。由含羧酸基团的式(Ⅰ)化合物形成的合适的盐包括碱金属(如钠或钾)盐、铵盐和有机胺(如二乙醇胺或吗啉)盐。式(Ⅰ)中R1代表-NR15R16(其中R16代表氢，R15代表氢或烷基)的化合物可存在如式(Ⅰa)和(Ⅰb)所示的互变异构体。这类互变异构体如S.Patai(The Chemistry ofFunctional Groups:Amidines and Imidates，卷2,1991,276-277页)所述是公知的。应当明白这类互变异构体术语本专利技术的范围。 除非特别指出，烷基、烷氧基和烷硫基具有1-6个(优选的是1-4个)碳原子，链烯基有2-6个(优选的是2-4个)碳原子，炔基有3-6个(优选的是3-4个)碳原子。环烷基有3-8个(优选的是5-7个)碳原子。术语“芳基”表示单个或多环芳族部分，优选地包括苯基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基和萘基。应当明白，由二价烯基形成的并含有氮原子的环通常有5、6和7个环中原子。本专利技术中，一些术语有特定的含义术语“氨基羰基”表示氨基甲酰基，即式-C(O)NH2。相似的是，术语“烷基氨基羰基”表示烷基氨基甲酰基，即式-C(O)-NH-烷基；术语“二烷基氨基羰基”表示二烷基氨基甲酰基，即式-C(O)-N-(烷基)2，其中烷基部分可相同或不同。术语“氨基磺酰基”表示本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式（Ⅰｂｉｓ）化合物或它们的杀虫上可接受的盐： ＊＊＊ （Ⅰｂｉｓ） 其中： Ａ是－ＮＲ↓［２６］－； Ｙ↓［１］是氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的链烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基，－Ｓ（Ｏ）↓［ａ］Ｒ↓［２８］、－Ｐ（Ｏ）Ｒ↓［２９］Ｒ↓［３０］，－Ｐ（Ｓ）Ｒ↓［２９］Ｒ↓［３０］，－Ｓｉ（Ｒ↓［３１］）（Ｒ↓［３２］）（Ｒ↓［３３］），－Ｃ（Ｏ）Ｒ↓［２７］，－Ｃ（Ｓ）Ｒ↓［２７］，氰基或硝基； Ｒ↓［１９］是氢，烷基，卤代烷基或－ＮＲ↓［３４］Ｒ↓［３５］； Ｒ↓［２０］是－Ｓ（Ｏ）↓［ｂ］Ｒ↓［３６］或Ｒ↓［３７］； Ｒ↓［２１］是氢，卤素，－Ｃ（Ｏ）Ｒ↓［３８］，－Ｓ（Ｏ）↓［ｃ］Ｒ↓［３９］，烷基，卤代烷基，－ＯＲ↓［４０］，－Ｎ＝Ｃ（Ｒ↓［４１］）（Ｒ↓［４２］），链烯基，－ＮＲ↓［４３］Ｒ↓［４４］，１Ｈ－吡咯－１－基，１Ｈ－吡唑－１－基或－ＣＨ＝ＮＯＨ； Ｒ↓［２２］、Ｒ↓［２３］和Ｒ↓［２５］独立地选自氢、卤素或烷基； Ｒ↓［２４］是卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、－Ｓ（Ｏ）↓［ｄ］Ｒ↓［４５］或ＳＦ↓［５］； Ｒ↓［２６］是氢或取代或未取代的烷基； Ｒ↓［２７］是氢、取代或未取代的Ｃ↓［１］到Ｃ↓［２０］烷基、取代或未取代芳基、－ＯＲ↓［４６］、－ＮＲ↓［４７］Ｒ↓［４８］或－ＳＲ↓［４９］； Ｒ↓［２８］是取代或未取代的烷基或是取代或未取代的芳基； Ｒ↓［２９］和Ｒ↓［３０］独立地选自烷氧基和硫代烷氧基； Ｒ↓［３１］、Ｒ↓［３２］和Ｒ↓［３３］独立地选自烷基、卤代烷基和芳基； Ｒ↓［３４］和Ｒ↓［３５］独立地选自氢或取代或未取代的烷基； Ｒ↓［３６］是烷基、链烯基、炔基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基，每个基团都任意地被一个或多个卤素取代； Ｒ↓［３７］是烷基或卤代烷基； Ｒ↓［３８］是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基或硫代烷氧基； Ｒ↓［３９］是烷基、卤代烷基或芳基； Ｒ↓［４０］和Ｒ↓［４１］独立地选自氢、烷基和卤代烷基； Ｒ↓［４２］是烷基、卤代烷基、烷氧基或苯基，每个基团任意地被一个或多个选自羟基、卤素、烷氧基、－ＣＮ、烷基、－Ｓ（Ｏ）↓［ｅ］烷基的基团所取代； Ｒ↓［４３］和Ｒ↓［４４］独立地选自氢、ＮＨ↓［２］、－Ｓ（Ｏ）↓［ｆ］Ｒ↓［５０］、－Ｃ（Ｏ）Ｒ↓［５１］、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基和炔基；或...

【技术特征摘要】
US 1997-10-7 08/946,375;US 1996-12-24 60/033,8881．一种下式(Ⅰbis)化合物或它们的杀虫上可接受的盐 其中A是-NR26-；Y1是氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的链烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳基，-S(O)aR28、-P(O)R29R30,-P(S)R29R30,-Si(R31)(R32)(R33),-C(O)R27,-C(S)R27，氰基或硝基；R19是氢，烷基，卤代烷基或-NR34R35；R20是-S(O)bR36或R37；R21是氢，卤素，-C(O)R38-S(O)cR39，烷基，卤代烷基，-OR40,-N=C(R41)(R42)，链烯基，-NR43R44,1H-吡咯-1-基，1H-吡唑-1-基或-CH=NOH；R22、R23和R25独立地选自氢、卤素或烷基；R24是卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、-S(O)dR45或SF5；R26是氢或取代或未取代的烷基；R27是氢、取代或未取代的C1到C20烷基、取代或未取代芳基、-OR46、-NR47R48或-SR49；R28是取代或未取代的烷基或是取代或未取代的芳基；R29和R30独立地选自烷氧基和硫代烷氧基；R31、R32和R33独立地选自烷基、卤代烷基和芳基；R34和R35独立地选自氢或取代或未取代的烷基；R36是烷基、链烯基、炔基或C3-C6环烷基，每个基团都任意地被一个或多个卤素取代；R37是烷基或卤代烷基；R38是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基或硫代烷氧基；R39是烷基、卤代烷基或芳基；R40和R41独立地选自氢、烷基和卤代烷基；R42是烷基、卤代烷基、烷氧基或苯基，每个基团任意地被一个或多个选自羟基、卤素、烷氧基、-CN、烷基、-S(O)e烷基的基团所取代；R43和R44独立地选自氢、NH2、-S(O)fR50、-C(O)R51、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基和炔基；或R43和R44可一起形成被一个或多个杂原子，优选地选自氧、氮和硫，隔开的二价亚烷基；R45是卤代烷基；R46和R49独立地选自取代或未取代的烷基和取代或未取代的芳基；R47和R48独立地选自氢，取代或未取代的烷基和取代或未取代的芳基；或R47和R48可一起形成被一个或多个杂原子隔开的二价亚烷基；R50是取代或未取代的烷基；R51是氢、烷基、卤代烷基、芳基、链烯基、-OR52、-SR53或-NR54R55；R52和R53独立地选自烷基和卤代烷基；R54和R55独立地选自氢、烷基、卤代烷基和芳基；a,b,c,d,e和f独立地代表0、1或2；M1是C-卤代、C-CH3、C-CH2F、C-CH2Cl、C-NO2或N。2．根据权利要求1所述的化合物，其中式(Ⅰbis)化合物具有一个或多个下列特征A是-NR26-；Y1是氢、烷基或-C(O)R27；R19是氢或NH2；R20是-S(O)bR36；R21是-NR43R44R22是卤素R23和R25是氢R24是卤代烷基；R27是烷基或O-烷基；M是C-卤代。3．根据权利要求1或2所述的化合物，其中式(Ⅰbis)化合物是5-氨基-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-甲基亚硫酰基-N-氨基-1H-吡唑-3-甲酰亚氨基酰胺；5-氨基-1-[2,6-二...

【专利技术属性】
技术研发人员：A谢纳，PD洛德，DT曼宁，PW纽瑟姆，JL菲利普，NC雷，TT吴，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]