取代的N-氰基脒类化合物制造技术

本发明专利技术涉及新颖的通式（Ⅰ）的取代的Ｎ－氰基脒类，其中，Ｒ↑［１］代表氢或代表各任选被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基和Ｒ↑［２］代表各苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的环烷（烯）基、氧杂环烷（烯）基或硫杂环烷（烯）基，其中所有的环状或杂环状基团可以被取代。本发明专利技术还涉及所述的取代的Ｎ－氰基脒的制备方法以及它们作为除草剂的应用。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Substituted N- cyano compounds

The present invention relates to a novel general formula (I) substituted N - cyanoamidines, among them, R = 1 represents hydrogen or on behalf of the optionally substituted alkyl, alkenyl and alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or aralkyl and R = 2 on behalf of the benzo fused, pyridine and fused or thiophene and fused naphthenic base (ene), oxa naphthenic (ene) radicals or sulfur naphthenic (ene) radicals, which ring or heterocyclic groups of all can be replaced. The invention also relates to a process for the preparation of the substituted N, and their use as herbicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的取代的N-氰基脒类化合物、其制备及其作为除草剂的应用。业已知道某些取代的N-氰基胍类具有除草性能(参见，例如，DE-A-2505301、US-A-4661520、US-A-4684398、US-A-4689348、J.Agric.Food Chem.37(1989)，809-814)。然而，现有技术中的取代的N-氰基胍类的性能和各个方面不能满足现代作物处理剂的高要求。本专利技术提供新颖的通式(I)的取代的N-氰基脒类， 其中R1代表氢或代表各任选被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基和R2代表各苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的环烷(烯)基、氧杂环烷(烯)基或硫杂环烷(烯)基，其中所有的环状或杂环状基团可以被取代。通式(I)包括在每一种情况下可能存在的E和Z构型异构体。在基团定义中，烃链如烷基、烯基或炔基，各可以是直链或支链。列于上下文提到的化学式中的基团的优选的取代基说明如下。R1优选代表氢，代表任选由氰基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的具有1至6个碳原子的烷基，代表各任选由卤素-取代的各具有2至6个碳原子的烯基或炔基，代表各任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷基-取代的在环烷基中各具有3至6个碳原子和任选在烷基部分具有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，或代表各任选由硝基-、氰基-、卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C4-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的在芳基部分各具有6或10个碳原子和任选在烷基部分具有1至4个碳原子的芳基或芳烷基。R2优选代表选自下文所列的各苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的环烷(烯)基、氧杂环烷(烯)基或硫杂环烷(烯)基，其中所有的环状或杂环状基团可以被取代 其中所有的环状或杂环状基团可以优选由下文所列基团之一取代硝基、羟基、氨基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲酰基氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷基-羰基、C1-C4-烷氧基-羰基、C1-C4-烷基氨基-羰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基、C1-C4-烷基-羰基-氨基、C1-C4-烷氧基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-氨基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-磺酰基-氨基。R1特别优选代表氢，代表各任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或异丙硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、正或异丙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正或异丙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，代表各任选由氟-、氯-或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，代表各任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或异丙基-取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，或代表各任选由硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或异丙基-、正、异-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苄基。R2特别优选代表上文提到的环状或杂环状基团之一，其中取代基可以选自下文所列的基团之一硝基、羟基、氨基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲酰基氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟二氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、氟二氯甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正或异丁酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或异丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正或异丙基氨基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正或异丙基磺酰基氨基。R1非常特别优选代表氢或代表各任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正或异丙基。R2非常特别优选代表列于下文的苯并稠合的环烷(烯)基 其中所有的环状基团可以由下文所列的基团之一取代R1最优选代表氢、甲基、乙基或正或异丙基。R2最优选代表下列的基团之一 本专利技术优选的是含有上面所列优选含义组合的式(I)化合物。本专利技术特别优选的是含有上面所列特别优选含义组合的式(I)化合物。本专利技术非常特别优选的是含有上面所列非常特别优选含义组合的式(I)化合物。本专利技术最优选的是含有上面所列最优选含义组合的式(I)化合物。列于上文中的一般或优选的基团定义适合于式(I)的终产物，且相应地，适合于在每一种制备情况下所需的起始原料和中间体。这些基团定义可以相互间按需要组合，即，包括给定的优选范围间的组合。新颖的通式(I)的取代的N-氰基脒类具有令人感兴趣的生物性能。特别是，它们具有强的除草活性。新颖的通式(I)的取代的N-氰基脒如下获得任选地在反应辅助剂存在下和在稀释剂存在下，使通式(II)的N-氰基-亚氨酸酯与通式(III)的氨基化合物反应， 其中R1如上文所定义，且R’代表烷基， 其中R2如上定义。使用例如N-氰基-丙亚胺酸乙酯和吲哚-2-基-胺作为起始原料，本专利技术方法中的反应过程可以用下列反应式来说明 式(II)提供在制备通式(I)化合物的本专利技术方法中用作起始原料的N-氰基-亚胺酸酯的一般定义。在式(II)中，R1优选具有在上文有关本专利技术式(I)化合物的描述中业已提到的R1的优选、特别优选、非常特别优选或最优选的含义；R’优选代表具有1至4个碳原子的烷基，特别是甲基或乙基。通式(II)的N-氰基-亚胺酸酯是已知的和/或可以用本身已知的方法制备(参见，例如，J.Am.Chem.Soc.104(1982)，235-239；同前，106(1984)，2805-2811；J.Org.Chem.28(1963)，1816-1821；同前，46(1981)，1457-1465；合成[Synthesis]1983，402-404；四面体通讯[Tetrahedron Lett.]21(1980)，909-912)。式(III)提供在制备式(I)化合物的本专利技术方法中另一用作起始原料的氨基化合物的一般定义。在式(III)中，R2优选具有在上文有关本专利技术式(I)化合物的描述中业已提到的R2的优选、特别优选、非本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的取代的Ｎ－氰基脒，＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］ 代表氢或代表各任选被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基和Ｒ↑［２］ 代表各自苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的环烷（烯）基、氧杂环烷（烯） 基或硫杂环烷（烯）基，其中所有的环状或杂环状基团可以被取代。

【技术特征摘要】
DE 1999-5-12 19921886.21.通式(I)的取代的N-氰基脒， 其中R1代表氢或代表各任选被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基和R2代表各自苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的环烷(烯)基、氧杂环烷(烯)基或硫杂环烷(烯)基，其中所有的环状或杂环状基团可以被取代。2.根据权利要求1的化合物，其特征在于，R1代表氢，代表任选由氰基-、卤素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亚磺酰基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的具有1至6个碳原子的烷基，代表各任选由卤素-取代的各具有2至6个碳原子的烯基或炔基，代表各任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷基-取代的在环烷基中各具有3至6个碳原子和任选在烷基部分具有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，或代表各任选由硝基-、氰基-、卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的在芳基部分各具有6或10个碳原子和任选在烷基部分具有1至4个碳原子的芳基或芳烷基，代表选自下文所列的各自苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的环烷(烯)基、氧杂环烷(烯)基或硫杂环烷(烯)基 其中所有的环状或杂环状基团可以优选由下文所列基团之一取代硝基、羟基、氨基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲酰基氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷基-羰基、C1-C4-烷氧基-羰基、C1-C4-烷基氨基-羰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基、C1-C4-烷基-羰基-氨基、C1-C4-烷氧基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-氨基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-磺酰基-氨基。3.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于R1代表氢，代表各任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲氧基-、乙氧基、正或异丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或异丙硫基-、甲基亚磺酰基-、乙基亚磺酰基-、正或异丙基亚磺酰基-、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正或异丙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，代表各任选由氟-、氯-或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，代表各任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或异丙基-取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，或代表各任选由硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或异丙基-、正、异-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或异丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苄基，和R2代表权利要求1或2中提到的环状或杂环状基团之一，其中取代基可以选自下文所列的基团之一...

【专利技术属性】
技术研发人员：ERF格辛，A亨斯，K卡特尔，S莱尔，HJ里贝尔，L罗赫，K沃伊格特，MW德鲁斯，D弗伊希特，R庞岑，I维特乔洛夫斯基，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]