本发明专利技术提供了一种(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐制备(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的新方法。由(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐和钛酸四异丙酯在一定温度和压力下，通氮气流，发生酯交换得到纯度达到96.0％的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯。此方法由文献的三步反应变成一步反应，简化了实验步骤，提高了工作效率，节约了成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种QE，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐制备QE，4Ε)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法。
技术介绍
烯虫酯，化学名称是2Ε，4Ε-11-甲氧基_3，7，11-三甲基_2，4_十二碳二烯酸异丙酯。烯虫酯作为一种生物杀虫剂，其作用是控制害虫的生长发育，使幼虫不能变蛹或蛹不能变为成虫，产生生理形态上的变化，抑制其生长发育，使之不能成熟而自然死亡。由于其作用机理不同于以往作用于神经系统的传统杀虫剂，具有毒性低，污染少，对天敌和有益生物影响小等优点，且这类化合物与昆虫体内的激素作用相同或结构类似，所以一般难以产生抗性，能杀死对传统杀虫剂具有抗性的害虫，因此被誉为“第三代农药”。合成烯虫酯的方法有Reformatiskii、胂叶立德、格式反应等方法，其中Reformatiskii合成方法，简便易行。利用Reformatiskii反应合成烯虫酯的方法中，为了将双反式异构体与其它几种异构体分开，需生成中间体_(2Ε，4Ε)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐，而后再进行一系列的反应，得到烯虫酯。由OE，4E)-ll-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐制得ΟΕ，4Ε) -11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯，文献J. Org. Chem. 40. 8 (1975c)，是先将其酸化制成(2E, 4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2， 4-十二碳二烯酸，然后与SOCl2反应得到(2E, 4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酰氯，最终再与异丙醇反应，得到目标化合物OE，4E)-ll-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯，过程较为繁琐。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种简洁的从QE，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2， 4-十二碳二烯酸铵盐转化成QE，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法。本专利技术提供的反应路线是 本专利技术的目的是通过下述方式实现的3一种制备QE，4E) -11-甲氧基-3，7，11-三甲基_2，4_十二碳二烯酸异丙酯的方法使用(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐为原料，以钛酸四异丙酯为转化剂反应得到。所述的(2E，4E)-11_甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4_十二碳二烯酸铵盐与钛酸四异丙酯的重量比例为0.70 1-1 1。所述的反应中所使用的溶剂为正己烷，环己烷，苯或甲苯。所述的反应分为两个阶段(1)起始反应阶段条件是压力为0.4MPa-0.6MPa。，反应温度为40-60°C，时间是 30-60分钟；(2)后续反应阶段条件是常压，反应温度是70 80°C，时间是1 1. 5小时。反应通氮气进行。本专利技术中所使用的QE，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4_十二碳二烯酸铵盐可以参考文献J. Org. Chem. 40. 8 (1975c)制得。本专利技术方法可以简化反应步骤，由原有的三步反应变成一步反应，得到纯度达到 96.0%的OE，4E)-ll-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯；简化了实验步骤，提高了工作效率，节约了成本。附图说明图1是QE，4E)-11-甲氧基_3，7，11-三甲基_2，4_十二碳二烯酸铵盐的H-NMR 图；图2是本专利技术方法制备的(2Ε，4Ε)-11_甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4_十二碳二烯酸异丙酯的GC图；图3是本专利技术方法制备的QE，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的MS图；图4是本专利技术方法制备的(2Ε，4Ε)-11_甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4_十二碳二烯酸异丙酯的H-NMR图。图谱分析EI-MS (图 3)解析m/z( % ) 310 (M+, 0. 04), 295 (1), 278 (5), 251 (3), 221 (7), 191(2)，153(13)，137(11)，111(27)，109(18)，95(8)，73(100)，55 (13)。H-NMR (CDC13)(图 4)解析δ，ppm 0. 88 (d, J = 3. 18Hz，3H，7-CCH3)，110 (s， 6H, C (CH3) 2)，1. 20 (d，6H, OCH (CH3) 2)，1. 40 2. 0 (m, 7H, CH, 3 X CH2)，2. 03 3. 10 (m, 2H, 6-CH2), 2. 26(s,3H,3-CCH3) ,3. 17(s，3H，OCH3), 5. 02 (m, 1H, 0CH)，5· 67 (s, Η，2_Η)，6· 08 (s, H，5-H)，7.31(s，H，4-H)。图 4 与图 1 进行比较，图 4 中 δ 为 1. 20ppm (d, 6H, OCH (CH3) 2)，5. 02ppm (m, 1H, 0CH)，图 1 中 δ 为 5. 38ppm(s，4H，NH4)，说明-ONH4 在反应过程中，变成了 _0CH(CH3)2。具体实施例方式以下结合实施例旨在进一步说明本专利技术，而非限制本专利技术。实施例1氮气保护及搅拌下，向一带有回流冷凝器的反应釜中投入50ml正己烷，9. 0克 (2E，4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸铵盐和10. 3克钛酸四异丙酯。 开启真空，0. 5Mpa下，50°C反应45分钟，关闭真空，在80°C继续回流反应1小时。反应物迅速降至10°C，加入50g正己烷，然后反应液倒入稀硫酸中，5%碳酸钾水溶液洗涤，水洗，无水硫酸钙干燥，高真空脱溶，得到3. 6克淡黄色液体。产率36.8%。经 GC (图2)验证，(2E,4E)-11-甲氧基_3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的含量达到了 96. 0%以上。本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种制备（２Ｅ，４Ｅ）－１１－甲氧基－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸异丙酯的方法，其特征在于：使用（２Ｅ，４Ｅ）－１１－甲氧基－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸铵盐为原料，以钛酸四异丙酯为转化剂反应得到。
【技术特征摘要】
1.一种制备OE，4E)-ll-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法， 其特征在于使用(2Ε，4Ε)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐为原料， 以钛酸四异丙酯为转化剂反应得到。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的QE，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐与钛酸四异丙酯的重量比例为0.70 1-1 1...
【专利技术属性】
技术研发人员：穆小丽，罗嘉，任建新，银董红，代远刚，
申请(专利权)人：湖南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：43
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