苯甲酰基吡唑和它们作为除草剂的用途制造技术

苯甲酰基吡唑和它作为除草剂的用途。本发明专利技术涉及通式（Ｉ）的苯甲酰基吡唑和它作为除草剂的用途。通式（Ｉ）中，Ｒ＃＋［１］、Ｒ＃＋［２］、Ｒ＃＋［３］、Ｒ＃＋［４］和Ｒ＃＋［５］代表不同的取代基，ｎ代表０到２。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Benzoyl pyrazole and their use as herbicides

Benzoyl pyrazole and its use as herbicides. The present invention relates to benzoyl pyrazole (I) and its use as a herbicide. In general formula (I), R (+ 1), R + (), R + (), R + () and R + () represent different substituents, n represents 0 to.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及除草剂
，特别是在种植有用植物时，用作选择性控制阔叶杂草和除去杂草的除草剂。已经从多种出版物中获知，一些苯甲酰基吡唑有除莠活性。德国公开的专利D-A 25 13 750中描述了1-烷基-4-苯甲酰基-5-羟基吡唑和1-烷基-4-苯甲酰基-5-硫基(thioy)吡唑，其中优选在苯环上有一个或两个取代基的化合物。除氢之外，提到的优选取代基，在2位为溴、氯、碘、甲基和硝基，在3位优选甲氧基，在4位优选氯、甲氧基、甲磺酰和硝基，在5位优选甲基。这里描述的化合物的羟基或硫基可以被多种的取代基任意取代，例如酰基。J5 5033-45进一步提到了羟基吡唑和5-硫基吡唑，其中的羟基或硫基一般被多种取代基取代。US 4,643,757公开了1-甲基-4-苯甲酰基吡唑作为除草剂，优选在苯环的2位带有卤素、硝基或磺酰基甲基，在苯环的3位带有氢、卤素或甲基，和在4位带有卤素或磺酰基甲基。EP-A0203428公开了1-烷基-4-苯甲酰基吡唑作为除草剂，优选在苯环的2位带有卤素或甲基，在苯环的3位带有氢、或甲基，和在4位带有卤素或磺酰基甲基。然而，这些已知的化合物一般没有足够的除莠活性和/或不良的作物相容性。因此，本专利技术的主题是提供一种具有除莠活性的化合物，相对于现有技术的化合物，它不仅改善了除莠活性而且改善与作物相容性。已经发现，在特定位置被选择的取代基取代的某些4-苯甲酰基吡唑适合于作为除草剂。因此，本专利技术提供了式(I)化合物及其盐 其中R1为甲基或乙基；R2为三氟甲基；R3为氢、甲基或乙基；R4为甲基、乙基或正丙基；R5为氢、(C1-C6)-烷基羰基甲基、(C1-C4)-烷基磺酰基、苯磺酰、苯甲基，苯甲酰基甲基、被一个或多个卤素取代的(C1-C3)-烷基磺酰基、被甲基或卤素单取代的苯磺酰基、被卤素、硝基或甲氧基取代的苯甲基或被卤素、硝基、甲基或甲氧基单或多取代的苯甲酰基甲基，n为0，1或2。如果R5为氢，根据例如溶剂和pH值的外部条件，本专利技术的式(I)化合物可以存在不同的互变结构 根据取代基的类型，式(I)化合物可以含有和碱反应可除去的酸性质子。适当的碱为，例如氢化物、氢氧化物和锂、钠、钾、镁和钙的碳酸盐，以及氨水和例如三乙胺和吡啶的有机胺。本专利技术同样提供这些盐。在式(I)和在下文的其它分子式中，含有两个以上碳原子的烷基可为直链或枝链。烷基为，例如甲基、乙基、正或异丙基、正、异、叔或2-丁基、戊基或例如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基的己基。卤素为氟、氯、溴或碘。甲苯磺酰基为4-甲基苯基磺酰基。如果基团被取代基多取代，可以理解为基团被上述的一个或多个相同或不同的取代基取代。根据取代基类型和连接，式(I)化合物可以存在立体异构体。如果例如存在一个或多个不对称取代的碳原子，可以有对映体和非对映体。使用通常的分离方法，可以从制备得到的混合物中获得立体异构体，例如使用色谱分离法。也可以使用具有光学活性的起始物和/或助剂，通过立体选择反应制备得到立体异构体。本专利技术也涉及式(I)包括的立体异构体和它们的混合物，但没有逐一定义。特别重要的式(I)化合物，其中n为2。优选式(I)化合物，其中R1为甲基和R3为氢或甲基。还优选式(I)化合物，其中R4为甲基或乙基。特别优选式(I)化合物，其中R5为甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、苯磺酰基、4-甲基苯磺酰基、苯甲基、苯甲酰基甲基、硝基苯甲酰基甲基或4-氟代苯甲酰基甲基。特别优选式(I)化合物，其中R5为氢。更特别优选式(I)化合物，其中R5为甲基。在下文提到的所有分子式中，除非另外说明，取代基和符号的含义和式(I)中定义的相同。本专利技术的R5为氢的化合物，可以通过例如方案1和已知的DE-A 25 13 750的方法来制备，将苯甲酰基卤化物和吡唑啉酮进行碱催化反应，或根据方案2和已知例如EP-A 0 186 117的方法来制备，将苯甲酰基卤化物和吡唑啉酮进行碱催化反应然后重排。方案1 方案2 根据方案3，将方案1或2得到的化合物和合适的酰化剂R5-X进行碱催化反应，其中x为例如卤素的离去基团，这样制备得到本专利技术的R5不为氢的化合物。这种方法为已知的，例如DE-A 25 13 750。方案3 上述方案中使用的起始原料为市场上可买到的，也可以用已知方法直接制备。这样，式(11)的吡唑啉酮可以用EP-A 0 240 001和J.Prakt.Chem.315，382(1973)，描述的方法制备，并且式(III)的苯酰氯可以用EP-A 0 527 036的方法制备。对于许多经济上重要的单子叶和双子叶有害植物，本专利技术的式(I)化合物具有突出的除莠活性。本专利技术的活性物质也对于多年生杂草有效，这些杂草从根茎、根状茎、或其它的多年生的器官上生长出来，很难控制。关于这点，是否在播种前、萌发前或萌发后施用该物质一般不重要。特别提及本专利技术化合物可以控制的单子叶和双子叶杂草群的代表性例子，没有限制到确定的物种。活性物质有效作用的杂草物种的例子包括，单子叶植物一年生燕麦属、黑麦、草属、看麦娘属、法拉里斯、稗、马唐属、狗尾草属和莎草属，和多年生的冰草属、狗牙根属、白茅属和高粱属、以及多年生的莎草属。关于双子叶杂草物种，其作用可以扩展到的物种例如一年生的猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、白芥属、番薯属、黄花稔属、母菊属和苘麻属，和多年生杂草旋花属、蓟属、酸模属和艾属。本专利技术活性物质在水稻播种这种特定条件下有效控制有害植物，例如稗、慈姑属、泽泻属、荸荠属、蔗草和莎草属。如果将本专利技术化合物在萌芽前施用于土壤表面，可以在杂草长出前完全预防杂草的秧苗，或在杂草长出子叶时就停止生长，最后在三到四星期之后完全死亡。如果将本专利技术化合物在萌芽前施用于土壤表面，可以在杂草长出前完全预防杂草的秧苗，或在杂草长出子叶时就停止生长，最后在三到四星期之后完全死亡。本专利技术化合物特别抗下述植物的活性优良，阿皮拉草、小野芝麻、卷茎蓼、繁缕、长春藤叶婆婆纳、阿拉伯婆婆纳、三色堇和苋、猪殃殃属和地肤。虽然本专利技术化合物对于单子叶和双子叶的杂草具有优良的除莠活性，但对于重要的经济类作物植物，例如小麦、大麦、黑麦、稻子、玉米、甜菜、棉花和大豆却根本没有损害，或者是损害是微不足道的。特别是和谷类作物相容得很好，例如小麦、大麦和玉米，特别是小麦。因此，本专利技术化合物非常适于有选择地控制在农用植物或观赏植物中的无用植物。由于它们的除莠性质，在已知或将要出现的遗传工程的植物耕种中，这些活性物质可以用于控制有害植物。转基因植物通常具有优越的性状，例如对特定杀虫剂特别是特定除草剂的抵抗力，对植物病害或植物病害的致病微生物的抵抗力，例如特定的昆虫或真菌、细菌或病毒的微生物。其它的特别性状与产品的下述条件有关，例如，数量、质量、贮存稳定性、组分和特殊的成分。如此，已经知道获得的转基因植物产品具有增加的淀粉含量或改进的淀粉质量或不同的脂肪酸成份。本专利技术的式(I)化合物或它们盐优选用于，经济上重要的转基因的作物和观赏植物，例如谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻子、木薯和玉米，或用于甜菜、棉花、大豆、油菜籽、马铃薯、番茄、豌豆及其他蔬菜类植物的耕种。式(I)化合物优选用于有用植物耕种的除草剂，这些植物具有抗药性或通过遗传工程对除草本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的苯甲酰基吡唑或其盐 ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中 Ｒ↑［１］为甲基或乙基； Ｒ↑［２］为三氟甲基； Ｒ↑［３］为氢、甲基或乙基； Ｒ↑［４］为甲基、乙基或正丙基； Ｒ↑［５］为氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）－烷基羰基甲基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）－烷基磺酰基、苯磺酰基、 苯甲基、苯甲酰基甲基、被一个或多个卤素取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）－烷基磺酰基、被甲基或卤素单取代的苯磺酰基、被卤素、硝基、甲基或甲氧基取代的苯甲基或被卤素、硝基、甲基或甲氧基单或多取代的苯甲酰基甲基， ｎ为０，１或２。

【技术特征摘要】
DE 2000-3-31 10016116.21.式(I)的苯甲酰基吡唑或其盐 其中R1为甲基或乙基；R2为三氟甲基；R3为氢、甲基或乙基；R4为甲基、乙基或正丙基；R5为氢、(C1-C6)-烷基羰基甲基、(C1-C4)-烷基磺酰基、苯磺酰基、苯甲基、苯甲酰基甲基、被一个或多个卤素取代的(C1-C3)-烷基磺酰基、被甲基或卤素单取代的苯磺酰基、被卤素、硝基、甲基或甲氧基取代的苯甲基或被卤素、硝基、甲基或甲氧基单或多取代的苯甲酰基甲基，n为0，1或2。2.权利要求1的苯甲酰基吡唑，其中R1为甲基和R3为氢或甲基。3.权利要求1或2的苯甲酰基吡唑，其中R4为甲基或乙基。4.权利要求1到3的苯甲酰基吡唑，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：M施密特，A范阿尔姆西克，R普鲁斯，L威尔姆斯，T奥勒，H比林格，F瑟瓦奇特，
申请(专利权)人：拜尔作物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]