水包油型乳液杀虫剂制剂制造技术

一种可用于防治害虫的水包油型乳液制剂，其中包括ａ）一种或多种杀虫剂，具体为拟除虫菊酯；ｂ）一种或多种选自脂族单羧酸酯、脂族二羧酸酯、芳族单羧酸酯、芳族二羧酸酯以及磷酸三正烷基酯的溶剂；ｃ）含有一种或多种阴离子表面活性剂及二种或多种非离子表面活性剂的乳化剂系统，其中一种的ＨＬＢ值为４－１２，另一种的ＨＬＢ值为１２－２０；ｄ）一种或多种膜形成剂／增稠剂；以及ｅ）水。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Oil in water emulsion pesticide formulations

Which can be used in oil in water emulsion formulations for control of insect pests, including a) one or more specific for pesticides, pyrethroids; b) one or more selected from aliphatic monocarboxylic ester, aliphatic carboxylic ester, two aromatic carboxylic ester, aromatic carboxylic acid ester and two phosphate tri alkyl ester solvent; c) emulsifier system containing one or more anionic surfactant and two or more kinds of nonionic surfactants, including a HLB value of 4 - 12, a HLB value of 12 to 20; d) agent and thickening agent to form one or more film; and e water). \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及为水包油型(EW)乳液形式的液体杀虫剂制剂，具体为拟除虫菊酯，涉及这种EW制剂的生产方法以及其在害虫防治方面的用途。由于害虫对农作物、木材、纺织物等会造成很大危害，并且由于其在人类、动物及农作物中具有引起和传播疾病的作用，使用化学农药仍然是不可避免的。杀虫剂在整体性害虫防治中起着重要的作用，并且对保证在全球范围内有可接受的农作物产量是必须的。拟除虫菊酯(天然的及合成的)是一种特别重要的亲脂性农药。其杀节肢动物的性质是基于其强烈影响节肢动物神经膜的钠通道。针对喷撒施用的液体制剂的应用是最终用户保护其农作物免受害虫侵扰的一种方便工具。液体产品在掺混到水中之前可以很容易地定量加药，并且在加入喷撒槽时可以很容易地分散和稀释。这特别适用于液体杀虫制剂，特别是含有一种或多种拟除虫菊酯作为活性物质的液体制剂。常规的液体杀虫剂和具体的拟除虫菊酯制剂是可乳化的浓缩物(EC)，所述浓缩物通常以芳烃溶剂如二甲苯等为基础。在WO-A 90/09 103中公开了拟除虫菊酯的水包油型乳液制剂。在这种制剂中，部分有机溶剂被水替代从而提供更为环保的产品。EW对最终用户来说也是有利的，因为与EC不同，EW-制剂在制备实际应用的喷撒混合物前已经形成乳液，因此其可以很容易地被稀释。很容易理解的是与生产稳定EW-制剂相关的技术问题是相当不同的，且比生产EC所遇到的技术问题更为复杂。虽然已知的拟除虫菊酯EW制剂已经表现出非常有利的特性，但仍然有改进的余地，例如改进该制剂的毒理学特性。现在已经令人惊讶地发现基于羧酸酯作为有机溶剂，可以制备毒性明显降低的含杀虫剂，具体为拟除虫菊酯的稳定的EW-制剂。与WO-A 90/09103中所公开的制剂不同，本专利技术的制剂不需要芳烃作为溶剂或助溶剂。EP-A 0 567 368公开了含拟除虫菊酯的EC，其中芳烃被一种或多种联苯衍生物、极性助溶剂及植物油的组合物替代，从而达到改进的吸入耐受性。WO-A 96/01047公开了含植物油或其它酯作为有机溶剂的具有改善的眼睛耐受性的含拟除虫菊酯的EC。但是这些文献都没有提到EW-制剂。因此，本专利技术的一个方面是提供一种水包油型乳液，其包括a)一种或多种杀虫剂，具体为拟除虫菊酯；b)一种或多种选自脂族单羧酸酯、脂族二羧酸酯、芳族单羧酸酯、芳族二羧酸酯和磷酸三正烷基酯的溶剂；c)含有一种或多种阴离子表面活性剂及二种或多种非离子表面活性剂的乳化剂系统，其中一种的HLB值为4-12，另一种的HLB值为12-20；d)一种或多种膜形成剂/增稠剂；以及e)水。本专利技术的EW显示出明显降低了的急性毒性特征，其在许多情况下不被分类为具有急性口服毒性。这意味着对大鼠而言，急性口服LD50要高于2000mg/kg体重，并且制剂不刺激皮肤和眼睛。同时该制剂显示出极佳的生物功效，以及常见于EW的全部其它优点，例如对用户有利和降低的芳族溶剂含量。术语EW制剂指未稀释的制剂。本专利技术的制剂含有一种或多种，优选为1或2种，具体为1种杀虫剂，优选为选自天然或合成的拟除虫菊酯。杀虫剂的合适例子为1、磷化合物高灭磷、唑啶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、硫线磷(F-67825)、壤虫氯磷、毒虫畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、一0五九、甲基一0五九、磺吸磷、氯亚磷、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭克磷、氧嘧啶磷、氨磺磷、克线磷、杀螟松(fenitriothion)、丰索磷、倍硫磷、地虫磷、安果、噻唑酮磷(ASC-66824)、庚虫磷、氯唑磷、叶蚜磷、异噁唑磷、马拉松、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、杀抗松、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧化乐果、砜吸磷、一六0五、甲基一六0五、稻丰散、三九一一、伏杀磷、棉安磷、乙丙磷威(BAS-301)、亚胺硫磷、磷胺、腈肟磷、pirimiphos、乙基虫螨磷、虫螨磷、丙溴磷、丙虫磷、proetamphos、丙硫磷、吡唑硫磷、打杀磷(pyridapenthion)、喹噁磷、乙丙硫磷、双硫磷、特丁磷、嘧丙磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、triazophos、敌百虫、蚜灭多；2、氨基甲酸酯棉铃畏(OK-135)、涕灭威、2-仲-丁基苯基甲基氨基甲酸酯(BPMC)、西维因、虫螨威、丁硫克百威、除线威、丙硫克百威、苯虫威、呋线威、HCN-801、异丙威、灭多虫、5-甲基m-枯烯基丁酰基(甲基)氨基甲酸酯、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双灭多威、特氨叉威、1-甲基硫(亚乙基氨基)-N-甲基-N-(吗啉基硫代)氨基甲酸酯(UC51717)、唑蚜威；3、拟除虫菊酯氟酯菊酯、丙烯除虫菊、甲体氯氰菊酯(alphametrin)、5-苄基-3-呋喃基甲基(E)-，(1R)-顺-2，2-二甲基-3-(2-氧亚硫代戊环-3-基甲基)环丙烷羧酸酯、β-氟氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、反丙烯除虫菊、反丙烯除虫菊((S)-环戊基异构体)、右旋反灭虫菊酯、氟氯菊酯、(1RS)-反-3-(4-叔-丁基苯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲酯(NCI 85193)、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氟氯氰菊酯、cythithrin、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(D异构体)、咪炔菊酯(S-41311)、氯氟氰菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯((R)-异构体)、炔酮菊酯、除虫菊酯(天然产品)、灭虫菊、七氟菊酯、胺菊酯、辛体氯氰菊酯(TD-2344)、四溴菊酯、四氟菊酯、己体氯氰菊酯(F-56701)；4、脒虫螨脒、杀虫脒；5、锡化合物三环锡、杀螨锡；6、其他。齐墩螨素、ABG-9008、吡虫清、Anagrapha falcitera、AKD-1022、AKD-3059、ANS-118、苏金杆菌、Beauveria bassiana、杀虫磺、联苯肼酯(D-2341)、乐杀螨、BJL-932、溴螨酯、BTG-504、BTG-505、噻嗪酮、毒杀芬、巴丹、chlorbenzilate、氟唑虫清、定虫隆、2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T 930)、chlorfentezine、chromafenozide(ANS-118)、CG-216、CG-217、CG-234、A-184699、(2-萘基甲基)环丙烷羧酸盐(Ro 12-0470)、灭蝇胺、diacloden(thiamethoxam)、杀螨硫隆、N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基氨基甲酰基)-2-氯苯并亚酰胺酸乙酯、DDT、开乐散、氟脲杀、N-(2，3-二氢-3-甲基-1，3-亚噻唑-2-基)-2，4-二甲代苯胺、敌螨通、敌螨普、噁茂醚、DPX-062、emamectin benzoate(MK-244)、硫丹、ethiprole(sulfethiprole)、醚菊酯、特苯噁唑(YI-5301)、奎螨醚、双氧威、锐劲特、氟啶蜱脲、氟螨嗪(氟螨嗪，SZI-121)、2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI 800)、granulosis及核式多角体病毒(nuclear polyhedrosisviruses)、唑螨酯、fenthioc本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水包油型乳液制剂，其中包括： ａ）一种或多种杀虫剂，具体为拟除虫菊酯； ｂ）一种或多种选自脂族单羧酸酯、脂族二羧酸酯、芳族单羧酸酯、芳族二羧酸酯以及磷酸三正烷基酯的溶剂； ｃ）含有一种或多种阴离子表面活性剂和两种或多种非离子表面活性剂的乳化剂系统，其中一种的ＨＬＢ值为４－１２，另一种的ＨＬＢ值为１２－２０； ｄ）一种或多种膜形成剂／增稠剂；以及 ｅ）水。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2000-12-1 00126276.51.一种水包油型乳液制剂，其中包括a)一种或多种杀虫剂，具体为拟除虫菊酯；b)一种或多种选自脂族单羧酸酯、脂族二羧酸酯、芳族单羧酸酯、芳族二羧酸酯以及磷酸三正烷基酯的溶剂；c)含有一种或多种阴离子表面活性剂和两种或多种非离子表面活性剂的乳化剂系统，其中一种的HLB值为4-12，另一种的HLB值为12-20；d)一种或多种膜形成剂/增稠剂；以及e)水。2.权利要求1的制剂，其中杀虫剂为拟除虫菊酯。3.权利要求2的制剂，其中的拟除虫菊酯为溴氰菊酯。4.前述权利要求中任一项的制剂，其中包括极性助溶剂。5.前述权利要求中任一项的制剂，其中进一步包括选自抗冻剂、稳定剂、防沫剂/消泡剂、防腐剂、着色剂和掩味剂的添加剂和/或助剂。6.前述权利要求中任一项的制剂，其中包含0.05-200g/l的活...

【专利技术属性】
技术研发人员：C塔兰塔，P曼索尔，M布戈尼，M汉瑞特，
申请(专利权)人：拜尔作物科学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]