吡咯甲酰胺和吡咯硫代甲酰胺及其在农药上的应用制造技术

本发明专利技术涉及新的杀虫的如通式（Ｉ）的吡咯甲酰胺，其中，Ｘ是氧或硫；Ｒ＃－［１］是ＣＦ＃－［３］、ＣＦ＃－［２］Ｈ或ＣＦＨ＃－［２］；Ｒ＃－［２］是Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］卤代烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷氧基Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］卤代烷氧基Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基；Ｒ＃－［３］是氢、甲基、ＣＦ＃－［３］或氟；Ｑ是（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）或（Ｑ４）；Ｒ＃－［４］是被甲基、乙基或ＣＦ＃－［３］取代或未取代的Ｃ＃－［６］－Ｃ＃－［１４］二环烷基；被甲基、乙基或ＣＦ＃－［３］取代或未取代的Ｃ＃－［６］－Ｃ＃－［１４］二环链烯基；被甲基、乙基或ＣＦ＃－［３］取代或未取代的Ｃ＃－［６］－Ｃ＃－［１４］二环链二烯基；或是一个基团（ａ），其中，Ｒ＃－［７］、Ｒ＃－［８］和Ｒ＃－［９］各自独立地表示Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］卤代烷基；或是一个基团（ｂ），其中，Ｒ＃－［１０］和Ｒ＃－［１１］各自独立地表示氢或卤原子，ｎ＝１或２；Ｒ＃－［５］和Ｒ＃－［６］各自独立地表示氢或卤原子。该新化合物具有保护植物的性能，适合保护植物免受植物病原微生物的侵害。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Pyrrolidine formamide and pyrrole pyrrolidine and its application in pesticide

\u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u65b0\u7684\u6740\u866b\u7684\u5982\u901a\u5f0f\uff08\uff29\uff09\u7684\u5421\u54af\u7532\u9170\u80fa\uff0c\u5176\u4e2d\uff0c\uff38\u662f\u6c27\u6216\u786b\uff1b\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\u662f\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u3001\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff28\u6216\uff23\uff26\uff28\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff1b\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\u662f\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u662f\u6c22\u3001\u7532\u57fa\u3001\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u6216\u6c1f\uff1b\uff31\u662f\uff08\uff31\uff11\uff09\u3001\uff08\uff31\uff12\uff09\u3001\uff08\uff31\uff13\uff09\u6216\uff08\uff31\uff14\uff09\uff1b\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\u662f\u88ab\u7532\u57fa\u3001\u4e59\u57fa\u6216\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u53d6\u4ee3\u6216\u672a\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff16 \uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff14\uff3d\u4e8c\u73af\u70f7\u57fa\uff1b\u88ab\u7532\u57fa\u3001\u4e59\u57fa\u6216\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u53d6\u4ee3\u6216\u672a\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff14\uff3d\u4e8c\u73af\u94fe\u70ef\u57fa\uff1b\u88ab\u7532\u57fa\u3001\u4e59\u57fa\u6216\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u53d6\u4ee3\u6216\u672a\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff14\uff3d\u4e8c\u73af\u94fe\u4e8c\u70ef\u57fa\uff1b\u6216\u662f\u4e00\u4e2a\u57fa\u56e2\uff08\uff41\uff09\uff0c\u5176\u4e2d\uff0c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff17\uff3d\u3001\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff18\uff3d\u548c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff19\uff3d\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u8868\u793a\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff1b\u6216\u662f\u4e00\u4e2a\u57fa\u56e2\uff08\uff42\uff09\uff0c\u5176\u4e2d\uff0c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff10\uff3d\u548c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff11\uff3d\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u8868\u793a\u6c22\u6216\u5364\u539f\u5b50\uff0c\uff4e\uff1d\uff11\u6216\uff12\uff1b\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff15\uff3d\u548c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff16\uff3d\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u8868\u793a\u6c22\u6216\u5364\u539f\u5b50\u3002 The new compound has the function of protecting plants and is suitable for protecting plants against plant pathogenic microorganisms. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的具有杀菌活性，特别是具有杀真菌活性的吡咯甲酰胺和吡咯硫代甲酰胺，本专利技术还涉及上述物质的制备，涉及包含至少一种上述新化合物作为有效成分的农药组合物以及这些组合物的制备，涉及这些有效成分或包含此有效成分的组合物在农业以及园艺方面应用，以控制或防止植物病原微生物，特别是病原真菌对植物的侵染。本专利技术中的3-吡咯甲酰胺和3-吡咯硫代甲酰胺具有通式(I)的结构， 其中，X是氧或硫；R1是CF3、CF2H或CFH2；R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基；R3是氢、甲基、CF3或氟；Q是 R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，n＝1或2；R5和R6各自独立地表示氢或卤原子。我们惊奇的发现通式I化合物显示出改进的生物活性，使其更适宜于农业和园艺上的实际应用。通式I的化合物中存在不对称的碳原子，这些化合物是光学上的旋光活性体，本专利技术涉及纯的异构体，如对映异构体和非对映异构体，还涉及所有可能的异构体的混合物，例如非对映体的混合物、外消旋体或外消旋体的混合物。在本说明书中烷基表示甲基、乙基、正丙基和异丙基，优选地是不带支链的烷基，其它基团，如烷氧基、卤代烷基等中的烷基部分可类似的理解为上述定义，卤原子一般理解为氟、氯、溴或碘，优选地是氟、氯或溴，其它基团，如卤代烷基、卤代烷氧基等中的卤原子可类似的理解为上述定义。根据环的大小，二环烷基是二环[2.1.1]己烷、二环[2.2.1]庚烷、二环[2.2.2]辛烷、二环[3.2.1]辛烷、二环[3.2.2]壬烷、二环[4.2.2]癸烷、二环[4.3.2]十一烷、金刚烷以及类似的二环烷基。二环链烯基是二环[2.1.1]己-4-烯、二环[2.2.1]庚-2-烯、二环[2.2.2]辛-2-烯以及类似的二环链烯基。二环链二烯基是二环[2.2.1]庚-2，5-二烯、二环[2.2.2]辛-2，5-二烯以及类似的二环链二烯基。通式I中特定的一组化合物是其中X为氧的那组化合物，另一组特定的化合物是X为硫的那组化合物。通式I中优选地一组化合物是下述化合物其中，X是氧；或X是硫；或R1是CF3；或R1是CF2H；或R1是CFH2；或R2是C1-C3烷基；或R2是C1-C3卤代烷基；或R2是C1-C3烷氧基-C1-C3烷基；或R2是C1-C3卤代烷氧基-C1-C3烷基；或R2是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；或R2是甲基或CH2OCH3；或R2是甲基；或R3是氢；或R3是甲基；或R3是CF3；或R3是氟；或R3是氢或氟；或Q是Q1；或Q是Q2、Q3、或Q4；或Q是Q2；或Q是Q3；或Q是Q4；或R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，n＝1或2；或者R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；和R5和R6各自独立地表示氢、氯、溴或氟；或R5和R6各自独立地表示氢、氯或氟；或R5是氢，R6是氯或氟。更优选地一组化合物是下述化合物其中，a)X是氧；R1是CF3；R2是C1-C3烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，n＝1或2；和R5和R6各自独立地表示氢、氟、氯或溴；或b)X是氧；R1是CF3；R2是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；R3是氢或氟；Q是Q2、Q3或Q4；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，n＝1或2；和R5和R6各自独立地表示氢、氟、氯或溴；在该组化合物中，优选地是Q＝Q2；或ab)X是氧R1是CF3；R2是甲基或CH2OCH3；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；和R5和R6各自独立地表示氢、氟、氯或溴；或c)X是氧；R1是CF3；R2是甲基；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示CF3、甲基或乙基，优选地是甲基；和R5和R6各自独立地表示氢、氟或氯；或d)X是氧R1是CF3；R2是甲基；R3是氢；Q是Q1；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示甲基或乙基，优选地是甲基；和R5和R6各自独立地表示氢、氟或氯；或e)X是氧；R1是CF3；R2是甲基；R3是氟；Q是Q1；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示甲基或乙基，优选地是甲基；和R5和R6各自独立地表示氢、氟或氯。其它优选地的化合物是下述化合物其中，f)X是硫；R1是CF3；R2是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，n＝1或2；和R5和R6各自独立地表示氢、氟、氯或溴；或g)X是硫；R1是CF3；R2是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；R3是氢或氟；Q是Q2、Q3或Q4；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；或被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式Ⅰ中的吡咯甲酰胺或吡咯硫代甲酰胺＊＊＊ Ⅰ其中，Ｘ是氧或硫；Ｒ↓［１］是ＣＦ↓［３］、ＣＦ↓［２］Ｈ或ＣＦＨ↓［２］；Ｒ↓［２］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］ 烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基；Ｒ↓［３］是氢、甲基、ＣＦ↓［３］或氟；Ｑ是＊＊＊Ｒ↓［４］是被甲基、乙基或ＣＦ↓［３］取代或未取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１４］二环 烷基；被甲基、乙基或ＣＦ↓［３］取代或未取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１４］二环链烯基；被甲基、乙基或ＣＦ↓［３］取代或未取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１４］二环链二烯基；或是如下基团＊＊＊其中，Ｒ↓［７］、Ｒ↓［８］和Ｒ↓［９］各自独 立地表示Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷基；或是如下基团＊＊＊其中，Ｒ↓［１０］和Ｒ↓［１１］各自独立地表示氢或卤原子，和ｎ＝１或２；和Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］各自独立地表示氢或卤原子。

【技术特征摘要】
GB 2000-11-8 0027284.9;GB 2000-12-12 0030268.71.一种通式I中的吡咯甲酰胺或吡咯硫代甲酰胺 其中，X是氧或硫；R1是CF3、CF2H或CFH2；R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3卤代烷氧基-C1-C3烷基；R3是氢、甲基、CF3或氟；Q是 R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，和n＝1或2；和R5和R6各自独立地表示氢或卤原子。2.根据权利要求1所述的通式I化合物，其中，X是氧。3.根据权利要求1所述的通式I化合物，其中，X是硫。4.根据权利要求1所述的通式I化合物，其中，R1是CF3；R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；和R5和R6各自独立地表示氢、氯或氟。5.根据权利要求4所述的通式I化合物，其中，R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。6.根据权利要求1所述的通式I化合物，其中，R1是CF3；R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基；R3是氢或氟；Q是Q2、Q3或Q4；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；和R5和R6各自独立地表示氢、氯或氟。7.根据权利要求6所述的通式I化合物，其中，Q是Q2。8.根据权利要求2所述的通式I化合物，其中，R1是CF3；R2是C1-C3烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C10二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或是如下基团 其中，R10和R11各自独立地表示氢或卤原子，和n＝1或2；和R5和R6各自独立地表示氢、氯或氟。9.根据权利要求8所述的通式I化合物，其中，R2是甲基或CH2OCH3；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示CF3、甲基或乙基，优选地是甲基；R5和R6各自独立地表示氢、氟或氯。10.根据权利要求9所述的通式I化合物，其中，R2是甲基。11.根据权利要求9所述的通式I化合物，其中，R2是甲基；R3是氢；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示甲基或乙基，优选地是甲基；和R5和R6各自独立地表示氢、氟或氯。12.根据权利要求9所述的通式I化合物，其中，R2是甲基；R3是氟；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示甲基或乙基，优选地是甲基；和R5和R6各自独立地表示氢、氟或氯。13.根据权利要求1所述的通式I化合物，其中，R1是CF2H或CFH2；R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷基；R3是氢或氟；Q是Q1；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；和R5和R6各自独立地表示氢、氯或氟。14.根据权利要求13所述的通式I化合物，其中，X是氧；R2是甲基或CH2OCH3；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。15.根据权利要求1所述的通式I化合物，其中，R1是CF2H或CFH2；R2是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；R3是氢或氟；Q是Q2、Q3或Q4；R4是被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环烷基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链烯基；被甲基、乙基或CF3取代或未取代的C6-C14二环链二烯基；或是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；和R5和R6各自独立地表示氢、氯或氟。16.根据权利要求15所述的通式I化合物，其中，X是氧；R2是甲基或CH2OCH3；R4是如下基团 其中，R7、R8和R9各自独立地表示C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。17.根据权利要求1所述的通式I化合物，该化合物选自，1-甲基-4-三氟甲基-1 H-吡咯-3-甲酸[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]酰胺；1-甲氧基甲基-...

【专利技术属性】
技术研发人员：H瓦尔特，
申请(专利权)人：辛甄塔合股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]