具有杀菌活性的2-(4-甲硫苯氧基)-5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物制造技术

技术编号:67589 阅读:277 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一类2-(4-甲硫苯氧基)-5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物,其特征在于具有通式(Ⅰ)表达的结构:    ***  (Ⅰ)    式中:Ar为(取代)苯基,取代基为3-氯、4-氯、4-甲基。(*该技术在2022年保护过期,可自由使用*)

Derivatives of 2- (4-) (n) - methoxy benzoyl peroxide (-5-) with fungicidal activity

A class of 2 - (4 - methylthio phenyl) 5 fural imidazolones, characterized by having the general formula (I) expression structure: * * * (I) type: Ar (substituted) phenyl substituent is 3, chlorine, chlorine, methyl 4 - 4.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及2-(4-甲硫苯氧基)-5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物,以及它作为杀菌剂的有效成份的应用。
技术介绍
1993年,法国罗纳普朗克公司的研究人员在研究2-甲硫基咪唑啉酮衍生物时,发现该类化合物表现出良好的杀菌活性,从而开发出第一个咪唑啉酮类杀菌剂(RPA407213)。它在田间实验中具有触杀、渗透、内吸活性,表现出良好的保护和治疗活性,尤其对由卵菌引起的霜霉病、疫病等具有很好的活性。对其杀菌作用机制的研究显示出它是一种线粒体呼吸抑制剂。此后,又有许多专利报道了具有杀菌活性的咪唑啉酮衍生物[US6002016(1999),GB2329180(1999),GB2327676(1999),WO9833381(1998),WO9602538(1996),EP668270(1995),EP629616(1994),WO9401410(1994),EP599749(1994),WO9324467(1993),EP551048(1993)]。上述专利所报道的均为5-双取代咪唑啉酮衍生物。研究5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物的制备及杀菌活性有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于探索杀菌活性良好的化合物,提供具有杀菌活性的咪唑啉酮衍生物。本专利技术提出了2-(4-甲硫苯氧基)-5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物(I) 式(I)中Ar为(取代)苯基,取代基为3-氯、4-氯、4-甲基本专利技术提供的上述式(I)的化合物对稻瘟菌、水稻纹枯菌、芦笋褐斑菌、苹果轮纹菌、小麦赤霉菌及棉花枯萎菌具有良好的抑制活性,因而可作为杀菌剂的有效成分。以通式(I)所表示的2-(4-甲硫苯氧基)-5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物的制备,是使通式(II)所表示的化合物 与芳基异氰酸酯ArNCO(III)(式中Ar与通式I中的定义相同)发生氮杂Wittig反应,得到的碳二亚胺中间体(V),再与4-甲硫基苯酚(IV)在催化量固体碳酸钾存在下进行反应。 上述反应中,等摩尔的通式(II)所表示的化合物膦亚氨与芳基异氰酸酯ArNCO(III)在室温下反应2~8小时,反应以无水二氯甲烷为溶剂,反应完后以重结晶法除去副产物三苯氧膦。所得到的碳二亚胺(V)再与等摩尔的4-甲硫基苯酚(IV)在固体碳酸钾催化及室温下,搅拌反应6~14小时,反应以乙腈为溶剂,固体碳酸钾的摩尔用量为(II)用量的5%。反应完成后,反应液在减压下脱去溶剂,残留物以二氯甲烷/石油醚重结晶得产物(I)。具体实施例方式下面通过实例来更具体地说明本专利技术的(I)式中化合物的制备和应用效果。实施例1 的制备在室温及干燥氮气保护下,将0.77g(5mmol)4-氯苯基异氰酸酯加到2.20g(5mmol)膦亚胺(II)的15mL二氯甲烷溶液中,静置4小时,减压蒸去熔剂,加入V(乙醚)/V(石油醚)(1∶2,20mL)以重结晶出三苯氧膦,过滤,滤液在减压下蒸去溶剂即得碳二亚胺(V)。将(V)溶解于15mL乙腈中,加入0.70g(5mmol)4-甲硫基苯酚和0.03g固体碳酸钾,在室温下搅拌反应10小时。过滤除去碳酸钾固体,蒸去溶剂,残余物以二氯甲烷/石油醚重结晶,得1.07g黄色晶体,产率52%,m.p.150~151℃。元素分析实测值 C% 61.32 H% 3.42 N% 6.94计算值 C% 61.39 H% 3.68 N% 6.82IR(cm-1)1728(C=O),1655(C=C),1570(C=N),1422,1401,12961H NMR(δ,ppm)7.49~6.48(m,12H,Ar-H和=CH),2.51(s,3H,SCH3)MS(m/z)411(M++1,2%),229(13%),123(77%),106(100%)采用上述类似方法同样可以制备其它化合物。表1中所列的为本专利技术合成的通式(I)的部分化合物。表中省略符号的含义Ph-苯基,4-Cl-Ph-4-氯苯基,3-Cl-Ph-3-氯苯基,4-Me-Ph-4-甲苯基,m.p.-熔点表1No. Ar 状态 产率(%)m.p./℃I-1 Ph 黄色晶体 71 191~192I-2 4-Me-Ph深黄色晶体56 120~121I-3 4-Cl-Ph黄色晶体 52 150~151I-4 3-Cl-Ph黄色晶体 57 127~128从下面的实验可以看出,本专利技术的式(I)所表示的化合物对稻瘟菌(Pyriculariaoryzae)、水稻纹枯菌(Pellicularia sasakii)、芦笋褐斑菌(Cercospora asparagagas)、苹果轮纹菌(Physalospora piricola)、小麦赤霉菌(Gibberella zeae)及棉花枯萎菌(Fusariumoxysporum)具有良好的抑制活性。实施例2杀菌活性实验(含毒介质法)药液浓度50ppm,用5mm打空器取所制的琼脂片,分挑入各培养皿,设空白对照,将其在恒温培养箱27℃培养48~72小时,检查菌斑直径,抑制率=(对照菌斑直径-样品菌斑直径)/对照菌斑直径×100%,同时做一重复。表2为部分化合物(I)的测定结果。表250ppm,相对抑制率%No. 稻瘟菌 水稻纹枯菌 芦笋褐斑菌 苹果轮纹菌 小麦赤霉菌 棉花枯萎菌I-15658 63 53 54 50I-26 32 8 00 28I-3100 100 71 100 31 56I-40 100 75 47 0 0本专利技术的化合物作为杀菌剂使用时,可将本专利技术的化合物与其它植保上允许的载体或稀释剂混合,借此将其调制成通常使用的各种剂型,如混剂、颗粒剂、水乳剂等来使用,也可以与其它农药如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等混合使用或同时并用。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一类2-(4-甲硫苯氧基)-5-呋喃亚甲基咪唑啉酮衍生物,其特征在于具有通式(I)表达的结构 式中Ar为(取代)苯基...

【专利技术属性】
技术研发人员:丁明武刘钊杰孙勇朱麟
申请(专利权)人:华中师范大学
类型:发明
国别省市:

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