12-（酰氨基）-1，15-十五内酯，其制备方法和作为除草剂的用途技术

下述通式为ＷＷ的１２－（酰氨基）－１，１５－十五内酯的系列化合物　　　　＊＊＊　　ＷＷ　　　　式中ｎ＝０，１，Ｒ＝任意选择的取代的苯基，吡啶基和呋喃基，Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］＝Ｈ或ＣＨ↓［３］。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

12- (amido) -1, 15- fifteen lactone, preparation method thereof and use as herbicide

The general formula for the WW 12 - (Xian Anji) - 1, 15 - fifteen lactone compounds * * * WW in the formula n = 0, R = 1, the arbitrary choice of substituted phenyl, pyridyl and furan group, R = 1, R = 2, CH = H or lower 3.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及的化合物及其制剂用作除草剂，属农业化学领域。
技术实现思路
专利技术涉及化学结构新颖的通式为WW的12-(酰氨基)-1，15-十五内酯系列化合物、其合成方法以及制剂作为除草剂。 式中n＝0，1，R＝任意选择的取代的苯基，吡啶基和呋喃基，R1，R2＝H或CH3。通式为WW的化合物经下述合成路线制备 式中n，R，R1，R2的含义同上。即以12-氧代-1，15-十五内酯为原料，经还原氨化，酰化得到通式为WW的12-(酰氨基)-1，15-十五内酯类化合物。将通式为WW的化合物溶于溶剂中，加入表面活性剂，如农乳0203B，0208，GFC，OP-10，吐温-60等，按一定比例混合均匀配制成乳油或可湿性粉剂。通式为WW的化合物及其制剂对马唐，黄瓜等具有抑制生长的作用。具体实施例方式本专利技术可就以下实例作进一步的说明，但本专利技术并不仅限于这些实例。实例1. 12-氧代-1，15-十五内酯的合成 参考文献(张建军，孟香清，董燕红，梁晓梅，王道全，化学试剂，2003，25107～108)的程序进行。实例2. 12-氨基-1，15-十五内酯的合成 在250ml的三口瓶中加入12-氧代-1，15-十五内酯2.5g 10mmol，乙酸铵7.7g 100mmol，35ml1，2-二氯乙烷，用注射器加入2.0ml15mmol三乙胺，室温下搅拌4小时至完全溶解，然后氮气保护下加入NaBH(OAc)33.0g，14mmol.室温下搅拌48小时(TLC(石油醚∶乙酸乙酯4∶1)表明45分钟内，大部分的原料转化但反应进行彻底需要很长的时间)。加入100ml饱和的NaHCO3溶液，混合物用乙醚萃取(5×30ml)，NaOH干燥24小时，过滤，旋转蒸发仪上脱去溶剂得粗产物无色液体2.32g，产率91％。上述粗产物用30ml无水乙醚溶解，0℃下通入干燥HCl气体，出现沉淀。抽滤，固体用乙酸乙酯重结晶得白色片状晶体2.12g，熔点167.0-168.5产率83.1％. IR(KBr，cm-1)3400，2920，2850，1735，1600，1510，1455，1390，1345，1220，1165，7301HNMR(δ，CDCl3)8.34(br，3H，加D2O后此峰消失)，4.12-4.20(m，2H)，3.28(br，1H)，2.33(t，2H，J＝6.66Hz)，1，25-1.93(m，22)13CNMR(δ，CDCl3)173.62，62.86，51.47，34.34，31.68，28.42，27.53，26.96，26.32，26.26，26.02，25.62，24.68，24.65，22.92EI MS m/z(相对丰度％)255(M+，10)，238(6)，212(9)，196(2)，178(6)，154(15)，142(7)，126(8)112(17)，98(11)，88(12)，70(100)，56(94)，43(56)，36(27)，30(29)实例3 12-(4-硝基苯甲酰氨基)-1，15-十五内酯的合成(WW25)在氮气保护下，向100ml三口烧瓶中加入12-氨基-1，15-十五内酯盐酸盐0.50g(1.7mmol)，0.39gDCC(1.9mmol)，无水二氯甲烷20ml，再加入三乙胺0.28ml(2.0mmol)。室温下搅拌0.5小时后，分批加入0.32g(1.9mmol)对硝基苯甲酸，反应液逐渐变浑浊。再反应12小时后，TLC检测原料基本消失，过滤除去不溶物，旋转蒸发仪脱溶得0.72g混合物。硅胶柱纯化得到白色固体0.59g，熔点71.5-72.5℃，收率86.2％实例4. 12-(苯甲酰氨基)-1，15-十五内酯的合成(WW22)将5.0g(0.04mol)苯甲酸，50ml二氯甲烷，10.0g(0.084mol)二氯亚砜加入装有温度计、回流冷凝管，干燥管的100ml的三口瓶中，室温搅拌10分钟加热回流2小时，水泵减压蒸去溶剂和过量的二氯亚砜。减压蒸馏收集110/0.025kPa的馏分得到5.2g苯甲酰氯，产率93.0％。氮气保护下，将0.50g(1.7mmol)12-氨基-1，15-十五内酯盐酸盐溶于20ml无水二氯甲烷中，加入0.28ml(2.0mmol)三乙胺。室温下搅拌0.5h后，加入0.20ml(1.9mol)苯甲酰氯，反应5h后，用TLC检测，原料点消失，旋转蒸发仪脱溶剂得到0.8g混合物。硅胶柱纯化，得到白色固体0.54g，收率88.5％。WW系列的其它化合物的合成均可按WW01的操作程序进行，部分WW系列化合物的物理常数及元素分析数据列于表1中。实例5.化合物WW01制剂的配制在100ml容量瓶中加入化合物WW01 20mg，用含10％乳化剂，1％渗透剂的溶液溶解，然后用该溶液定容。实例6.WW系列化合物除草活性的测定施药方式苗后施药，出苗后两片真叶期喷药。用药量部分WW系列化合物对马唐和黄瓜的除草活性(抑制率，％)列于表2中表1部分WW化合物的物理常数和元素分析数据 表2部分WW化合物对马唐、黄瓜的除草活性(抑制率，％)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.下述通式为WW的12-(酰氨基)-1，15-十五内酯的系列化合物 式中n＝0，1，R＝任意选择的取代的苯基，吡啶基和呋喃基，R1，R2＝H或CH3。2.权利要求1中所示化合物的合成方法，其合成路线为 式中n，R，R1，R...

【专利技术属性】
技术研发人员：王道全，吴景平，梁晓梅，陈卫华，孟香清，董燕红，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：