本发明专利技术属于塑料包装材料中增塑剂邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)的快速检测领域。包括如下步骤：用拉曼光谱仪检测样品中的邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)：设置激光功率：20-300mw，扫描时间2-20S，对邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)甲醇液进行激光扫描检测。将建立的方法应用于实际体系中DEHP的测定，具有很好的检测效果。用gaussian?W03理论计算对激光拉曼谱图中的各个特征峰进行详细指认。本方法提供了一种检测速度快，分析溶剂消耗少，操作简单、检测成本低的邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)检测方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于食品包装材料及容器中增塑剂邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP) 的检测领域，特别是涉及一种邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)的激光拉曼光谱快速检 测方法。
技术介绍
酞酸酯类(邻苯二甲酸酯，PAEs)是环境激素类物质中的一类重要化合物，工业上 大量用于塑料的原材料，作为聚氯乙烯塑料(PVC)的增塑剂和软化剂。各个国家都已经认 识到酞酸酯类的毒性问题并且提出了一定的限量要求。欧盟1992年6月四日发布的指令 92/59/EEC “通用产品安全要求” (General Product Safety)第 9 章中将 DBP、BBP、DEHP、 DnOP, DiNP, DiDP等6种用于软质PVC的增塑剂认定对人体和环境有害的物质并规定总检 出量须低于0. 1%。美国环保总署(USEPA)列出6种PAh类化合物作为重点污染物。中国 环境监测局限定了酞酸酯类的最高容许检出浓度，尤其对酞酸酯类中使用最为广泛的邻苯 二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)进行了限定，另外将DMP、DBP、DnOP列为优先污染物黑名邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)是酞酸酯类(邻苯二甲酸酯，PAEs)中使 用最为广泛的一种。酞酸酯类污染物水溶性低，水解慢，易溶于有机溶剂，难挥发且具有高 脂溶性，属于中等极性物质。邻苯二甲酸酯可混合在食物，空气和其它物质中，通过消化、 呼吸器官、皮肤接触和进食等途径进入人体后，经过体内一系列化学反应，发挥雌激素的作 用，成为干扰人体内分泌不可低估的一种力量，致使人体肢体畸形、内分泌失调、生殖系统 病变，出现精子数量减少，乳腺癌发病率升高等不良后果。越来越多的科研机构中权威科学 家认定，过去几十年来男性精子数量和生育能力的下降与摄入越来越多的PAEs有关。有研究发现，邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)为脂溶性，作为食品包装材料 的增塑剂，与脂溶性食品接触时，较容易发生由包装材料向食品的迁移，存在相对较高的安 全性风险。如今，酞酸酯问题成了国际热点问题。国内外研究机构，环保领域等都对酞酸酯进 行了较多的研究，相关的检测方法也出现了很多。主要有气相(GC-FID)、气相/质谱联用 (GC/MQ、高效液相(HPLC)、液相/质谱联用(HPLC/MQ方法等，虽能够进行酞酸酯的痕量测 定，但操作要求较高，分析时间长。本专利技术采用激光拉曼光谱方法对邻苯二甲酸O-乙基己 基)酯(DEHP)进行定性检测，方法简便，分析速度快。目前，尚未发现酞酸酯相关的拉曼研 究报导。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种操作简便，可迅速定性定量分析邻苯二甲酸乙基己 基)酯(DEHP)的激光拉曼检测方法。本专利技术的技术方案如下(1)拉曼光谱仪条件设置仪器激光功率20-300mw，扫描时间2-20S。(2) DEHP标准溶液激光拉曼光谱的测定及标曲的绘制称取一定量邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)标准试剂，按方案⑴进行拉曼 光谱扫描，所得DEHP的激光拉曼光谱图。 精确量取DEHP标准品10uL，用适量甲醇溶解，转移至IOOmL容量瓶中，并用甲醇定 容。摇勻静置，即得100uL/L的DEHP标准液，以该标准液稀释配置成2uL/L、10uL/L、20uL/ L、40uL/L、100uL/L的系列溶液。按方案(1)进行拉曼光谱扫描。(3)理论计算酞酸酯类拉曼光谱并确定的特征峰Hyperchem 7. 0和Gaussian W03软件对邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)进 行构型优化(半经验方法AMl和从头算法)并计算振动光谱，得出DEHP的理论特征峰。由 方案⑵中所得DEHP的拉曼光谱图，得出DEHP的特征峰，与理论特征峰进行对比。选择典 型峰，确定校正因子。校正后，根据理论计算的振动结果指认激光拉曼扫描谱图中的特征 峰。(4)样品中DEHP检测分析用有机溶剂对样品中邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)进行浸泡萃取，并进行 超声辅助。甲醇沉淀除高分子化合物，过滤，旋蒸浓缩滤液，或者C18固相萃取小柱，氮气吹 干，从而完成样品的前处理。按步骤(1)设定的参数进行激光拉曼扫描检测。本专利技术的优点与有益效果是采用本专利技术激光拉曼光谱对邻苯二甲酸O-乙基己 基)酯(DEHP)进行定性定量检测，操作简便，可快速准确检测分析包装材料中的邻苯二甲 酸O-乙基己基)酯(DEHP)，可用于大规模样品的快速检测。附图说明图1为GauSSianW03理论计算邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)的拉曼光谱结果。图2为校正后理论拉曼谱图与实际激光拉曼谱图的对比图。指认主要特征峰的归 属为3070(31^1附近为苯环上C-H的对称与不对称伸缩振动、1718CHT1为C = 0伸缩振动、 642CHT1为邻位双取代的苯环C6H4C2的特征拉曼谱带、1576CHT1和1592CHT1为苯环伸缩振动 (8a和汕)U032CHT1苯环面内CH变形(18b)。以上六个振动峰为DEHP的定性峰，以1032CHT1 为DEHP的定量峰。图3为DEHP的标准曲线图，横坐标为DEHP浓度，纵坐标为1032CHT1处振动峰峰高ο具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明，但本专利技术并不仅仅局限于下述实施 例。实施例1准确量取邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP) 10uL，用适量甲醇溶解，转移至 IOOmL容量瓶中，并用甲醇定容。摇勻静置，即得lOOuL/L的酞酸酯标准液，配置成2uL/L、 10uL/L、20uL/L、40uL/L、100uL/L的系列浓度的溶液。取500uL DEHP溶液进行激光拉曼检测，光谱图中含有DEHP特征峰，则可快速测定待测样品中DEHP物质的含量。实施例2将聚氯乙烯(PVC)瓶垫剪碎至0. 5cm*0. 5cm左右，从碎片中称取1 士0. Ig左右， 置入250mL具塞三角瓶，加入IOOmL乙酸乙酯，置于振荡器上振荡混勻30min，超声波萃取 40min,超声萃取温度为65°C，将提取液倒入120mL旋转心形瓶，旋转蒸干，2mL乙腈定容，过 0.45μπι滤膜，用于拉曼检测。另外加一定量的DEHP配置成一定浓度的溶液测回收率。取 500uL滤液进行激光拉曼测试，光谱图中含有DEHP所有特征峰，则可快速测定待测样品中 DEHP物质的含量。表1聚氯乙烯(PVC)瓶垫中DEHP的含量权利要求1.一种激光拉曼光谱检测DEHP的方法，其特征在于包括如下步骤(1)制备一系列浓度的邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)标准溶液，用拉曼光谱仪 进行扫描设置仪器激光功率20-300mw，扫描时间2-20S。(2)用GaussianW03软件理论计算优化邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)的构型， 并计算其拉曼光谱，得到理论上的拉曼振动结果(3)将实际扫描结果与理论计算结果对比，校对，指认激光拉曼图谱中各个光谱峰的振 动原理，确定DEHP的主要特征峰(4)用有机溶剂对样品中邻苯二甲酸O-乙基己基)酯(DEHP)进行超声辅助浸泡萃 取。甲醇沉淀除高分子化合物，过滤，旋蒸浓缩滤液，或者C18固相萃取小柱，氮气吹干，从 而完成样品的前处理，按步骤(1)设定的参数进行拉曼检测，对样品中DEHP进行检测分析。2.根据权利要求1所述的激光拉曼光本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种激光拉曼光谱检测ＤＥＨＰ的方法，其特征在于：包括如下步骤：（１）制备一系列浓度的邻苯二甲酸（２－乙基己基）酯（ＤＥＨＰ）标准溶液，用拉曼光谱仪进行扫描：设置仪器激光功率：２０－３００ｍｗ，扫描时间２－２０Ｓ。（２）用ＧａｕｓｓｉａｎＷ０３软件理论计算优化邻苯二甲酸（２－乙基己基）酯（ＤＥＨＰ）的构型，并计算其拉曼光谱，得到理论上的拉曼振动结果（３）将实际扫描结果与理论计算结果对比，校对，指认激光拉曼图谱中各个光谱峰的振动原理，确定ＤＥＨＰ的主要特征峰（４）用有机溶剂对样品中邻苯二甲酸（２－乙基己基）酯（ＤＥＨＰ）进行超声辅助浸泡萃取。甲醇沉淀除高分子化合物，过滤，旋蒸浓缩滤液，或者Ｃ１８固相萃取小柱，氮气吹干，从而完成样品的前处理，按步骤（１）设定的参数进行拉曼检测，对样品中ＤＥＨＰ进行检测分析。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：姚卫蓉，纪丽君，汪仕韬，黄玉坤，孙莹莹，汪朋，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：32
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