本发明专利技术属于有机催化化学领域,涉及一种具有抗硫中毒特性的硅氢加成铂催化剂,以及其制备方法和应用。一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂,其特征在于其具有以下结构通式:,其中R为-CH3,-CH2CH3,-Ph或-CH(CH3)2。本发明专利技术的关键是提供了一类铂炔类配合物,并以其作为硅氢加成反应的催化剂,此类铂炔类配合物能使得烯烃与含氢硅烷的硅氢反应易于进行,同时具有很好的抗硫中毒性能。本发明专利技术所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,是以含硫中毒剂的烯烃和氢硅烷为原料,以本发明专利技术提供的一类铂炔类配合物(即抗硫中毒硅氢加成铂催化剂)作为催化剂,加热搅拌充分反应,减压蒸馏收集馏分,得到硅氢加成产物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机催化化学领域,涉及一种用于硅氢加成的钼催化剂,尤其是涉及一种具有抗硫中毒特性的硅氢加成钼催化剂,以及其制备方法和应用。
技术介绍
众所周知,硅氢加成反应是指Si-H与不饱和双键或叁键进行加成反应,生成含硅的有机化合物或高分子,是有机硅化学中研究最多的反应之一,在有机硅化学和有机硅工业中占有重要地位。与常规的催化氢化反应相比,硅氢加成反应的条件温和,无需耐高压技术,可操作性强。自 1957 年 Speier 等(Speier, J. L. ; Webster, J. Α. ; Barnes, G. H. J. Am. Chem. Soc. 1957,79, 574.)发现氯钼酸(H2PtCl6 · 6H20)是一种非常有效的均相硅氢加成催化剂以来,对其它过渡金属催化剂的催化活性及选择性的研究和应用也受到人们的高度重视。但是当体系中存在含S等毒物时,钼催化剂用量要大幅度增加,甚至使催化剂完全失活。通常需要加入防中毒剂,如异丙醇铝、乙酰丙酮铝、二乙酰丙酮基异丙基铝 (加成型硅橡胶防中毒问题的研究,林满辉、刘东灿、黄素娟,有机硅材料,2005,19 (6) 37-45)。由于在氯钼酸催化硅氢加成反应时需要额外加入防中毒剂,存在抗中毒剂和催化剂能否均勻接触等问题,因此需要对现有的催化剂进行改进。
技术实现思路
本专利技术针对在氯钼酸催化硅氢加成反应时需要额外加入防中毒剂的技术缺陷,提供一种抗硫中毒硅氢加成钼催化剂,该催化剂具有较强的抗硫中毒性能和高效的催化活性,使硅氢加成反应不需要额外加入防中毒剂。其次,本专利技术还提供一种所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂的制备方法。再次,本专利技术还提供一种所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用。本专利技术的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的一种抗硫中毒硅氢加成钼催化剂,其特征在于其具有以下结构通式 权利要求1.一种抗硫中毒硅氢加成钼催化剂,其特征在于其具有以下结构通式2.一种根据权利要求1所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂的制备方法,其特征在于 以二乙胺为反应溶剂,将CH ^ CSi (R) 3和顺二 (三苯基膦)二氯化钼混合,其中R为-CH3, -CH2CH3, -Ph或-CH(CH3)2,同时加入CuI在75 85 °C下反应,旋干溶剂,以己烷/苯为溶剂重结晶,得到钼催化剂。3.根据权利要求2所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂的制备方法,其特征在于所述的CH三CSi (R) 3和顺二 (三苯基膦)二氯化钼的摩尔比为2 2. 5:1。4.一种权利要求1所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,其特征在于在反应物烯烃与含氢硅烷中加入有效量的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂。5.根据权利要求4所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,其特征在于所述的烯烃为己烯、庚烯、辛烯、苯乙烯或α -甲基苯乙烯。6.根据权利要求4所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,其特征在于所述的含氢硅烷为三乙氧基氢硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氢硅烷、三氯氢硅烷、二氯一甲基氢硅烷或一氯二甲基氢硅烷。7.根据权利要求4或5或6所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,其特征在于所述的烯烃含氢硅烷抗硫中毒硅氢加成钼催化剂含硫化合物的摩尔比为10000 11000 12000 1 50 :0. 5 50,其中含硫化合物为反应体系中存在的含硫毒物。8.根据权利要求7所述的抗硫中毒硅氢加成钼催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,其特征在于所述的烯烃含氢硅烷抗硫中毒硅氢加成钼催化剂硫化合物的摩尔比为 10000 11000 5 :10ο全文摘要本专利技术属于有机催化化学领域,涉及一种具有抗硫中毒特性的硅氢加成铂催化剂,以及其制备方法和应用。一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂,其特征在于其具有以下结构通式,其中R为-CH3,-CH2CH3,-Ph或-CH(CH3)2。本专利技术的关键是提供了一类铂炔类配合物,并以其作为硅氢加成反应的催化剂,此类铂炔类配合物能使得烯烃与含氢硅烷的硅氢反应易于进行,同时具有很好的抗硫中毒性能。本专利技术所述的抗硫中毒硅氢加成铂催化剂在烯烃与含氢硅烷加成反应中的应用,是以含硫中毒剂的烯烃和氢硅烷为原料,以本专利技术提供的一类铂炔类配合物(即抗硫中毒硅氢加成铂催化剂)作为催化剂,加热搅拌充分反应,减压蒸馏收集馏分,得到硅氢加成产物。文档编号B01J31/22GK102188997SQ20111006939公开日2011年9月21日 申请日期2011年3月22日 优先权日2011年3月22日专利技术者厉嘉云, 吕素芳, 彭家建, 来国桥, 白赢 申请人:杭州师范大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
1. 一种抗硫中毒硅氢加成铂催化剂,其特征在于其具有以下结构通式: ,其中R为-CH3, -CH2CH3, -Ph或-CH(CH3)2。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:来国桥,厉嘉云,彭家建,白赢,吕素芳,
申请(专利权)人:杭州师范大学,
类型:发明
国别省市:86
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