本发明专利技术公开了一种聚酯改性氟丙烯酸树脂、制备方法及其涂料，由聚酯前驱体、混合单体和引发剂在混合溶剂中聚合反应制得，反应所用的混合单体的量占总投料量的56.7%，该混合单体包括以下组分，占混合单体的质量百分比计：苯乙烯?4-8%；甲基丙烯酸异冰片酯?18-22%；甲基丙烯酸丁酯13%-17%?；甲基丙烯酸羟乙酯13%-17%；丙烯酸丁酯18%-22%；甲基丙烯酸?4%-6%；叔碳酸缩水甘油酯4-6%；含氟单体13%-17%。本发明专利技术利用聚酯前驱体与丙烯酸单体溶液聚合来获得高固体分的聚酯改性氟丙烯酸树脂并配制成蒙皮材料用涂料进行专门试涂，结果显示树脂性能优良，在鲜映性、硬度、耐酸碱性等方面明显优于用于制造直升机蒙皮涂料的氟丙烯酸树脂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术是涉及聚酯改性氟丙烯酸树脂制备领域，特别是指直升机蒙皮材料用涂料的聚酯改性氟丙烯酸树脂及其制备方法。
技术介绍
氟改性丙烯酸树脂在防腐蚀性、耐沾污性、耐化学品性以及户外超长耐候性等方面比单纯的丙烯酸树脂优越，因此中国专利技术公开号为CN1923868A将氟改性丙烯酸树脂用于直升机蒙皮涂料的制造，获得了很好的效果。随着对涂层要求的提高，为适用更广范围的使用，例如海洋性气候等，有必要继续提升树脂的综合质量，因此可以将聚酯与氟改性丙烯酸树脂结合，获得更优异性能的树脂材料。目前，对聚酯改性氟丙烯酸树脂的研究很少，检索到闻荻江等发表在《新型建筑材料》2008年第4期34页上的“丙烯酸含氟酯改性不饱和聚酯树脂的研究”一文中的树脂是通过室温下浇注、热固化处理而成，这样的树脂其综合性能很难达到设计要求。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种树脂性能优良，在鲜映性、硬度、耐酸碱性等方面性能优越的聚酯改性氟丙烯酸树脂。本专利技术的第二个目的是提供上述聚酯改性氟丙烯酸树脂的制备方法。本专利技术的第三个目的是提供一种利用上述聚酯改性氟丙烯酸树脂配置的涂料。为实现本专利技术的第一个目的，其技术方案是由聚酯前驱体、混合单体和引发剂在混合溶剂中聚合反应制得，反应所用各原料的量以质量百分比计聚酯前驱体的量占总投料量的16. 6% ； 混合溶剂的量占总投料量的25. 7% ； 引发剂的量占总投料量的2. 0%混合单体的量占总投料量的55. 7%，该混合单体包括以下组分，占混合单体的质量百分比计苯乙烯4-8%;甲基丙烯酸异冰片酯18-2 ; 甲基丙烯酸丁酯13%-17% ；甲基丙烯酸羟乙酯13%-17%; 丙烯酸丁酯18%-22% ；甲基丙烯酸4%-6%; 叔碳酸缩水甘油酯4-6% ；含氟单体13%-17%。进一步设置是所述的聚酯前驱体由以下方式制备而成将新戊二醇(重量百分比，30-36%)，三羟甲基丙烷(10-13%)，苯酐(23-27%)，间苯二甲酸(25-30%)，甲苯 (4-6%)，二丁基氧化锡(0. 15-0. 25%)，抗-168 (0.4-0.6%)投入带有分水器的四口烧瓶中，通氮气，升温，至物料基本溶解时，开动搅拌；继续升温，回流脱水，在脱水未达到理论值的90%，前控制分水器顶部温度不超过100°C，烧瓶的反应温度控制在160-180°C ；当脱水量达理论水量的90%时，烧瓶中的温度逐渐升高，但不超过210°C ；当脱水量接近理论值时，取材料测酸值，当酸值为8 mgKOH/g时，为反应终点，降温，加入二甲苯与醋酸丁酯溶剂，重量比1 :1，用量为投料量的幻％左右，兑稀，搅勻，过滤。本设置，所述的理论水量为上述投料量的10%左右。进一步设置是所述的氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸六氟丁酯和甲基丙烯酸六氟丁酯。进一步设置是所述的弓I发剂是二叔戊基过氧化物。进一步设置是混合溶剂为二甲苯和醋酸丁酯，配比为1 :1。为实现本专利技术的第二个目的，本专利技术的技术方案是包括以下步骤 (1)原料配备本步骤包括以下各工序，且本步骤各工序不分先后a)制备聚酯前驱体，该聚酯前驱体用量为总投料量的16.6% ；b)配制混合单体，混合单体的量占总投料量的55.7%，该混合单体包括以下组分， 占混合单体的质量百分比计苯乙烯4-8%;甲基丙烯酸异冰片酯18-2 ; 甲基丙烯酸丁酯13%-17% ；甲基丙烯酸羟乙酯13%-17%; 丙烯酸丁酯18%-22% ；甲基丙烯酸4%-6%; 叔碳酸缩水甘油酯4-6% ；含氟单体13%-17% ； c)配制混合溶剂，该混合溶剂占总投料量的25. 7%; (2)聚合反应取聚酯前驱体打底，通氮气，升温，搅拌，升到125°C左右，回流下加混合溶剂的配方量的70%到带有油水分离器的四口烧瓶中，加热升温到回流温度，将100%的混合单体放在滴液漏斗中，用10%溶剂溶解稀释80%的引发剂并放在另一个滴液漏斗中， 用3 5小时将两个滴液漏斗的液体同时均勻加到反应系统进行聚合反应，滴加完毕后，在回流温度下保温1 2小时，然后将剩余的溶剂和引发剂，用1 2小时勻速补加到反应系统中深化聚合，继续反应3 4小时直到树脂的酸值小于规定的指标，获得聚酯改性氟丙烯酸树脂材料。为实现本专利技术的第三个目的，其技术方案是包括以下组分，以质量份数计，聚酯改性氟丙烯酸树脂，50份；钛白粉，27份；分散剂，2份；流平剂，1份；抗紫外线吸收剂，2份； 二甲苯，10份；异氟尔酮，5份；丙二醇甲醚醋酸酯，3份。为此，本专利技术利用聚酯前驱体与丙烯酸单体溶液聚合来获得高固体分的聚酯改性氟丙烯酸树脂并配制成蒙皮材料用涂料进行专门试涂，结果显示树脂性能优良，在鲜映性、 硬度、耐酸碱性等方面明显优于用于制造直升机蒙皮涂料的氟丙烯酸树脂。技术效果本专利技术制得的聚酯改性氟丙烯酸树脂具有如下技术指标清澈透明液体，固体分 68%-72%;粘度(格氏管，25C)10 -15 s ；酸值<12 mgKOH/g。树脂实际使用性能通过配制的用于蒙皮材料上涂料的试涂考察，试验结果表明涂层性能优良，明显优于常涂S04涂料性能，也比氟改性丙烯酸树脂在鲜映性、硬度、耐酸碱性方面优异。下面结合具体实施方式对本专利技术做进一步介绍。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术进行具体的描述，只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述专利技术的内容对本专利技术作出一些非本质的改进和调整。实施例1聚酯前驱体制备。将235克新戊二醇，74克三羟甲基丙烷，163克苯酐，183克间苯二甲酸，33克甲苯，1. 5克二丁基氧化锡，3. 5克抗-168投入到带有分水器的四口烧瓶中，通氮气，升温，至物料基本溶解时，开动搅拌。继续升温，回流脱水，在脱水未达到理论值的90% 前控制分水器顶部温度不超过100°C，烧瓶的反应温度控制在 160-180°C ；当脱水量达理论水量的90%时，烧瓶中的温度逐渐升高，但不超过210°C。当脱水量接近理论值时，取材料测酸值，当酸值为8 mgKOH/g时，为反应终点，降温到80°C，加入二甲苯与醋酸丁酯溶剂216克(重量比1 :1)兑稀，搅勻，过滤。测定指标为固体分69.5%， 酸值为6.3 mgKOH/g,粘度(25°C，格氏管)为23 S。聚酯改性氟丙烯酸树脂。取聚酯前驱体208克，放入有油水分离器的四口烧瓶中，升温，搅拌，升到125°C左右。加入溶剂配方量的70% (225克)(由二甲苯、醋酸丁酯 1:1配制，总量为322克)，加热升温到回流温度。将100%混合单体放入滴液漏斗；再用10%溶剂溶解稀释80% (含引发剂20克)的二叔戊基过氧化物引发剂并注入到另一个滴液漏斗中， 用4小时将两个滴液漏斗中的液体均勻滴加到反应系统中。滴加完毕后，在回流温度下保温1. 5小时，然后将剩余的溶剂和引发剂(总量的20%)，在1. 5小时内勻速滴加到反应釜中。 继续反应4小时直到树脂的酸值小于规定的指标，即得聚酯改性氟丙烯酸树脂。测定的指标为固体分，69. 7% ；粘度(格氏管，25°C，14 s ；酸值，10. 8 mgKOH/g。实施例2清漆配制。用上述合成得到的聚酯改性氟丙烯酸树脂配制涂料，基本配方如下聚酯改性氟丙烯酸本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种聚酯改性氟丙烯酸树脂，其特征在于：由聚酯前驱体、混合单体和引发剂在混合溶剂中聚合反应制得，反应所用各原料的量以质量百分比计： 聚酯前驱体的量占总投料量的１６．６％； 混合溶剂的量占总投料量的２５．７％； 引发剂的量占总投料量的２．０％混合单体的量占总投料量的５５．７％，该混合单体包括以下组分，占混合单体的质量百分比计：苯乙烯 ４－８％ ； 甲基丙烯酸异冰片酯 １８－２２％；甲基丙烯酸丁酯 １３％－１７％ ；甲基丙烯酸羟乙酯 １３％－１７％；丙烯酸丁酯 １８％－２２％ ；甲基丙烯酸 ４％－６％；叔碳酸缩水甘油酯４－６％ ；含氟单体 １３％－１７％。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：肖洪平，黄小波，李新华，
申请(专利权)人：温州大学，
类型：发明
国别省市：33
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